090614触媒研讨会椰壳制备-昆山电子历程.DOC

運用椰殼纖維活性碳製備非對稱超級電容 林亨翰a*、謝明進a、黃昭銘a、廖德瑞b a台南市永康區崑山科技大學材料工程學系 b德富化工股份有限公司 *Email: sars30202@ 摘要 由於傳統超級電容的正負極皆是利用碳材製成，雖然碳材具有電雙層的效果，其充放電的速度很快，但所能儲存的電容量卻不高，因此本研究目的在於將正極方面利用金屬氧化物取代，其原理是利用金屬氧化物本身具有贗電容的效果，其所能產生的電容量相較於碳材來說要高出許多。因此本實驗利用電化學定電流法在金屬鎳網基材上沉積二氧化錳薄膜，並在製程當中摻雜不同的金屬離子，希望可以透過金屬離子的摻雜造成二氧化錳的晶格出現缺陷，而間接提高二氧化錳的電容量，而在負極方面則是採用自製的椰殼活性碳塗在鎳網上，運用其本身所具有的高比表面積與多孔的特性，增加傳導電子效率。最後將最佳性質的正極與負極組裝成非對稱超級電容。 Keywords: 椰殼活性碳, 金屬鎳網, 非對稱超級電容 NSC Project No.: NSC 102-2622-E-168-011-CC3 1 前言 超級電容器，又稱電化學電容器，是介於電池與普通物理電容器之間的一種新型電化學儲能單元，具有高功率密度，循環壽命長與工作原理簡單等優點，在電動汽車、通訊、大型工業裝備、航空與微電子設備等領域有著廣泛的應用前景。超級電容器的材料主要分為碳材料、金屬氧化物與導電高分子等[1]。非對稱超級電容器以泡沫金屬鎳網(Ni MF)作為基材，製備MnO2/ Ni MF為電容正極，椰殼/ Ni MF為電容負極。期望藉由椰殼比表面積高、導電性好、化學穩定性好和適宜的孔結構等特性，提高電容器的電容量，並具有良好的循環性能；二氧化錳因其成本低、來源廣泛、電化學性能好和對環境無害，其作為電化學電容器的活性電極材料具有很大的應用前景。儘管二氧化錳薄膜電極比電容較高，但當單位面積的活性物質增加，膜增厚以後，比電容下降很快，因此，二氧化錳薄膜電極面積比電容並不高。 對於椰殼活性碳人們做了大量研究，但對椰果中比椰殼產量高4倍的椰殼纖維，卻一直被人們所忽視。這些椰殼纖維只有很少一部分用於加工成繩子等，其經濟效益低。其餘大部分椰殼纖維不是被廢棄就是曬乾後作燃料使用。如何變廢為寶，將椰殼和椰殼纖維加工成高附加值的工業產品，是一個值得關注的課題[2]。近年來關於奈米材料具有的大比表面積、高反應活性及其高催化、強吸附等優良性能的研究常見報導，如奈米結構的α-MnO2用於鹼錳電池表現出更優良的可充性能。再將最佳性質的椰殼活性碳與α-MnO2負載於泡沫金屬鎳網，組合成非對稱超級電容器。 2 實驗步驟 負極：椰殼活性碳 先將椰殼清洗過後，等待烘乾完後，進行焦化並以重量比AC:KOH:H2O=1:4:40，攪拌4小時，之後放置100℃的烘箱烘乾，將烘乾完的椰殼放置鍛燒爐中進行活化。將製備好的活性碳利用(1)的比例來攪拌至溶解，並完全均勻混和之後，再利用塗佈的方式將活性碳均勻塗佈於鎳網上。 正極：Ｍ 秤取定量的MnSO4·H2O與KMnO4，放入燒杯中，加入蒸餾水在室溫下持續攪拌，將混合液，進行不同時間電鍍，將所得樣品，置於N2高溫爐進行段燒。將效果最好的椰纖維活性碳負極與MnO2進行封裝。 2.1 圖與表 表1 負極成分的比例 種類 重量(g) 重量百分比% 椰活性碳 0.72 g 80% 導電劑 g 14.45% PVDF 0.05 g 5.56% Sample Capacity (F) Internal Resistance (Ohm) 1. Sample A+ Sample C 12.299 0.439 2. Sample B+ Sample D 12.275 0.215 代號/活性碳種類 密度 A 椰纖維活性碳/MF 00438 g/cm2 B 椰纖維活性碳/MF 0.0580 g/cm2 C MnO2/MF 00095 g/cm2 D MnO2 /MF 0.0094 g/cm2 圖1 (A)、(B)是塗佈椰纖維活性碳/MF，(C)、(D)是活性碳SEM圖。 從圖A、圖B的椰纖維SEM中可看出各成分沒有團聚等現象，呈現均勻散狀分佈，圖C、圖D的活性碳顆粒未經過塗佈呈現較為散亂的形狀，由較大倍率的椰殼SEM圖，可更清楚知道孔隙密集的分佈及各成份的分散位置，。表2 椰殼與活性碳BET比較表 Sample SBET Vpore Dp Smicro Vmicro (m2/g) (cm3/g) (nm) (m2/g) (cm3/g) AC-1德富化工 的商用品 AC-2德富化工 的商用品 AC-3德富化工 的商用品 椰纖維活性碳 1386. 1795. 1529. 1531 0.17 0.32 0.35