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浅谈熔制气氛与玻璃微气泡的关系 摘要：探讨了氧化还原气氛对浮法玻璃微气泡的影响，及实际生产对火焰气氛的要求，以及减少消除微气泡的几点措施。 关键词：玻璃；熔制气氛；微气泡 随着我国浮法工艺的技术进步和浮法玻璃质量的不断提高，浮法玻璃微气泡日益受到企业的重视。微气泡一般是指直径在0．05～0．3mm的气泡，在自然光下这些微小气泡是目测不到的。但是直径0．1mm以上的气泡，在玻璃镀膜后已能被肉眼看出，所以微气泡数量的多少是优质浮法玻璃的一个重要指标。微气泡受多项生产工艺参数的影响，产生的因素很多，既有化学的，也有物理的，使得微气泡在实际生产中能有效消除变成了一个行业性难题，在此，本人结合实际生产浅谈对消除减少微气泡的几点看法。 一、芒硝在玻璃熔化和澄清中的作用。 1、表面活性剂作用。硫酸钠熔点884℃ ，基本不溶于熔融的钠钙硅玻璃，它聚集在玻璃熔体的所有界面上，大大增加了熔体的流动性以及界面处的润湿能力，使反应速度加快，气体容易排出。 2、界面湍动作用。芒硝分解产物在玻璃熔体中是溶解的，它们从界面上被传输到玻璃中，扰乱了界面张力，使熔体在界面处产生剧烈的湍动作用，气泡通过熔体上升得更快，也加快均化速度。 3、在玻璃体中形成硫的溶解度梯度。玻璃体中SO2，有较大的溶解度，SO2几乎不溶于玻璃。配合料中芒硝的热分解在1288℃开始，加入碳粉在约500℃部分芒硝与碳粉反应生成Na2S，在900℃剩余芒硝开始反应。由于Na2S的存在，使芒硝分解反应放出气体主要是SO2，而熔体中能够进入玻璃体的S03的分压很小，降低了高温段玻璃中硫的百分含量，使玻璃液在热点以后形成由低到高的硫的溶解度梯度。 4、有利于微气泡的吸收。根据玻璃熔制机理，配合料中碳酸盐在1200℃以下的低温段已经完全分解，但玻璃熔体中还残存大量的气泡(主要是CO2、CO、H20、N2)，虽然经过高温段绝大部分都可以被排除，但是还会残留部分微小气泡。由于微气泡在玻璃液中上升速度非常慢，绝大部分要靠玻璃液吸收而消除，但气泡中的CO2、CO、H20、N2等在玻璃中溶解的量十分有限，微气泡很难完全消除。如果在高温段能有一些气体将CO2、CO、H20、N2等带出玻璃液，而自身又容易被玻璃液吸收，则达到消除微气泡的理想状态。芒硝的分解产物就起到了这种作用。 部分芒硝在碳酸盐等释放气体反应完成之后的高温段分解，可以进一步带出玻璃熔体中的少量CO2、CO、H20、N2及氮的氧化物等各种气体，使玻璃中的气体含量达到最小，并且绝大部分是芒硝分解产物S02和02。在玻璃液硫含量较低的情况下．它们转化成SO3，，极易被玻璃吸收。少量02还可与玻璃中的Fe2+ 反应进人玻璃体。 二、 消除微气泡对火焰气氛的要求 在玻璃熔制过程中存在如下诸多氧化还原反应： 2Na2SO4 + C → 2N20 + 2S02 + CO2 2Na2SO4 → 2N20 +2S02 + 02 Na2SO4 + 2C → N2S + 2C02 Na2SO4 + Na2S+02 → N20 + 2S02 2C + 02 → C0 C + 02 → C02 4FeO + 02 → 2Fe203 2Fe203 + C → 4Fe0 + CO2 2S02 + 02 → 2S03 玻璃中可能存在的气体主要有S02、CO2、02、S03、CO、N2 、H20等，有的来自于配合料及其化学反应，有的来自于空气。不同的气体在玻璃中有不同的溶解度。有关资料介绍几种气体溶解于玻璃中的量的大小顺 序为：SO3H2002CO2N2，而SO2、CO没有02存在很难进人玻璃体。 有关资料介绍，按照斯托克斯定律计算，直径0.1mm的气泡在澄清温度下，通过池深为lm的玻璃液需要约140h。据此可以断定．热点以后玻璃液中的微气泡，除一部分靠聚集结合成大气泡排出外，绝大部分 是靠吸收而消除的。 玻璃熔制气氛由配合料的氧化还原性和火焰气氛两个因素决定，配合料的氧化还原性一般由芒硝含率、碳粉含率、硝酸钠含率等决定。消除微气泡熔制火焰气氛要满足以下条件： 1 热点区以前的火焰气氛最好为弱还原性气氛。如果生产含硒、氧化铜等的颜色玻璃，也可采用弱氧化气氛，但玻璃产生微气泡的倾向增加。若其它条件具备，熔制氧化性配合料，在低温区采用弱氧化气氛， 同样可以熔制出无微气泡的玻璃。因为在氧化气氛和较低温度下Na2S04 的分解很微弱，玻璃熔体中产生SO3的倾向较小。就是说，低温区玻璃熔体不可能溶解较多的硫(SO3)。 2 保持热点区火焰弱还原性气氛。在热点区是玻璃体形成的主要阶段，此时玻璃液的均化和扩散最为迅速，火焰呈还原性气氛，则玻璃液中氧的分压较小，有利于可逆化学反应2S02+02 → 2S03向生成2S03的方向移动。SO3几乎