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1.焓变的含义与计算
(1)焓变的含义;(2)焓变的计算方法。
提示 (1)反应产物总焓与反应物总焓之差。
(2)主要通过盖斯定律等来完成。
;2.了解自然界里的一些自发过程
(1)食盐溶解于水能自发进行吗?
(2)一滴蓝墨水在水中的扩散是自发过程吗?
提示 (1)能自发进行;(2)是自发过程。;1.了解化学反应的方向与化学反应的焓变和熵变之间的关系
2.掌握化学反应在一定条件下能否自发进行的判断依据
3.能根据定量关系式ΔH-TΔS判断化学反应进行的方向 ;笃学一 反应焓变与反应方向
1.自发过程
(1)概念:在温度和压强一定的条件下,不借助 就能自动进行的过程。
(2)特点:具有 ,即过程的某个方向在一定条件下是自发的,而其逆方向在该条件下肯定不自发。
2.反应焓变与反应方向的关系
(1)能自发进行的化学反应多数是 反应。
(2)有些 反应也能自发进行。
结论:反应焓变反应能否自发进行有关,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。;笃学二 反应熵变与反应方向1.熵
(1)概念:衡量 的物理量,其符号为 ,单位为 。
(2)特点:混乱度越大,体系越无序,体系的熵值就 。
(3)影响因素
①同一物质:S(高温) S(低温);
S(g) S(l) S(s)。
②相同条件下的不同物质:相同条件下不同物质具有不同的熵值,分子结构越复杂,熵值 。
③S(混合物) S(纯净物)。;2.熵变
(1)概念: 与 之差。
(2)计算式:ΔS= 。
(3)正负判断依据
①物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,熵变为 ,是熵 的过程。
②气体的物质的量增大的反应,反应熵变的数值通常都是 ,是熵 的反应。
③气体的物质的量减小的反应,反应熵变的数值通常都是 ,是熵 的反应。
;3.熵变与反应方向
(1)熵 有利于反应的自发进行。
(2)某些熵 的反应在一定条件下也能自发进行。
(3)反应熵变是反应能否自发进行有关的因素之一,但不是唯一因素。
【慎思1】 体系总是向降低自身能量的方向进行变化,那么,ΔH<0的反应为何不能全部自发进行?
提示 体系的能量变化并不只有焓变一种形式,焓变只是影响反应能否自发进行的因素之一,不是唯一因素。;【慎思2】 根据以下实例探究焓变与反应方向的关系,完成表格,并总结能得到的结论。;提示 能 能 能 不能 能
结论:说明反应的焓变不是决定反应能否自发进行的唯一因素。 ;1.在判断一定温度、压强下反应的方向时,应该同时考虑焓变与熵变两个因素,用ΔH-TΔS作为判据。
(1)放热的熵增加(即ΔH<0,ΔS>0)反应一定能自发进行。
(2)吸热的熵减小(即ΔH>0,ΔS<0)反应一定不能自发进行。
(3)当焓变和熵变的影响相反时,如果二者相差悬殊,可能某一因素占主导地位:可能是焓变起决定性作用,大多数放热反应是自发反应;也可能是熵变起决定性作用,若干熵增加的反应是自发反应。;(4)当在焓变和熵变随温度变化不大的范围内,可以假定它们为常数,此时温度对反应的方向起决定性作用,一些反应在低温下是非自发反应,而在高温下为自发反应。恒压下温度对反应自发性的影响如下表:;2.反应方向的结论与条件有关,不能随意将常温、常压下的结论用于其他温度、压强下。
3.ΔH-TΔS这个判据只能用于温度、压强一定条件下的反应,不能用于其他条件下的反应。
4.判据ΔH-TΔS指出的是在温度、压强一定的条件下反应自动发生的趋势,不能说明在该条件下可能自发进行的反应能否实际发生。;【例1】灰锡结构松散,不能用于制造器皿;而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制造的器皿放在0 ℃ 100 kPa的室内存放,它会不会变成灰锡而不能继续使用( )。
(已知在0 ℃ 100 kPa条件下,白锡转化为灰锡的反应,焓变和熵变分别为ΔH=-2 180.9 J·mol-1,ΔS=-6.61 J·mol-1·K-1)
A.会变
B.不会变
C.不能确定
D.升高温度才会变;解析 在等温等压条件下,自发反应总是向着ΔH-TΔS<0的方向进行,直至平衡状态。在0 ℃、100 kPa条件下,白锡会不会变为灰锡就转化为求算反应白锡===灰锡ΔH-TΔS的问题。ΔH-TΔS=-2 180.9 J·mol-1-273 K×
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