聚噻吩共轭高分子(P3HT) - 昆山科技大学.PDF

聚噻吩共軛高分子(P3HT)在二甲苯溶液中相分離行為對其光激發光 (PL)變化分析 陳建宏、李建毅 崑山科技大學高分子材料系 摘要 本專題研究利用動態光散射(DLS) 、紫外線可見光光譜儀(UV-vis) 、光激發光 光譜儀(PL)及偏光顯微鏡(POM)來探討聚噻吩共軛高分子(P3HT)在二甲苯溶液 中的相分離行為對其光學行為的影響分析。研究中發現 P3HT/二甲苯溶液隨老化 時間條件下對溶液中的分子聚集結構變化及凝膠變化導致 P3HT/二甲苯溶液隨 老化時間增加呈現顏色變深行為(時間誘導變色性) ；相對的在升溫過程下P3HT/ 二甲苯溶液中的聚集結構或結晶化結構形成瓦解並導致 P3HT/二甲苯溶液隨溫 度增加呈現顏色變淺行為(溫度誘導變色性) 。因此進一步利用光譜分析P3HT/二 甲苯溶液在不同條件下誘導光變色行為分析。在P3HT/二甲苯於不同濃度條件下 由UV-vis 吸收光譜及PL 光激發光光譜圖發現當溶液的濃度增加 ，P3HT/二甲苯 溶液之0-0 單重態能量轉移光激發光峰呈現明顯的往長波長方向偏移(紅移(顏色 變深) 行為) ，相對的由光激發光行為得知PL 光激發光波長位在約570~580nm 也 為0-0 單重態能量轉移並意味為單獨P3HT 共軛高分子的主要發光波長。隨著濃 度升高或老化過程的增加在 P3HT/二甲苯溶液中的聚集結構及其的結晶化結構 也誘導發展出兩個640nm 及690nm(為0-1 及0-2 較低能量的單重態能量轉移)的 光激發光峰強度明顯隨老化時間及高分子濃度增加而增加 ，這些現象均表示在 P3HT/二甲苯溶液體系中將有明顯的 P3HT 共軛高分子鏈之間的聚集結構產生 (並誘導形成結晶化)而降低共軛高分子間的能量轉移 ，因此由0-0 單重態轉變成 0-1 及0-2 較低能量的轉移。相對的，P3HT/二甲苯凝膠隨溫度的增加而瓦解並熔 融形成均一性溶液 ，這現象意味P3HT 聚集結構(及其結晶)再升溫過程中逐漸消 失，因此P3HT/二甲苯凝膠的PL 光激發光或UV-vis 吸收光譜中的吸收峰將逐漸 下降而消失導致光譜圖的藍移行為 ，因此在溫度及老化效應對光變色性 P3HT/ 二甲苯溶液研究中發現 P3HT/二甲苯溶液中的聚集結構及其結晶度將隨外在條 件而產生明顯的改變。 關鍵字 ：噻吩共軛高分子(P3HT) 、相分離 、光激發光 、紅移 一 、前言 1.1 文獻回顧 共軛高分子因具有廣泛且優異的光電性質，因此是未來軟性光電材料科學及 軟性顯示器應用所感興趣的材料，這是因為共軛高分子在溶液中具有便利製程及 優異光電特性如光學異方向性或其他的相轉變結構。具有這些特性的因素為共軛 高分子本身具有棒狀外觀之異方向性結構。而目前常見的共軛導電高分子主要有 聚乙炔(polyacetylene, PA) 、聚噻吩(polythiophene, PTp) 、聚砒咯(polypyrrole, PPy) 、聚對位苯(poly(para-phenylene),PPP) 、聚對位苯乙烯(poly(phenylenevinylene), PPV) 、聚苯胺(polyaniline, PAn)以及聚氟(polyfluorene, PF)等。由廣泛研究的棒狀 高分子 ；如PPV 、PFO及P3HT等共軛高分子均具有顯著的光學異方向性質。這些 性質被認為是共軛高分子間吸引力(如-作用力及凡德瓦力)並使共軛高分子鏈 之間的吸引傾向分子平行排列的組態[1]。相對地，因共軛高分子鏈間這種強的- 作用力也導致其溶解性的限制因此較不可能獲得高濃度的等方向性溶液。因此針 對此問題點，在共軛高分子主鏈上加入柔性側鏈將會抑制分子間作用力以提高共 軛高分子鏈的溶解性[2] ，尤其在高濃度條件下共軛高分子鏈之間的作用力的差 異將導致共軛高分子在溶液中由蟲狀鏈團轉變至順向排列之聚集結構 。因 Poly(3-hexylthiophene) (P3HT) 是一重要的導電性高分子 ，這是因為溶解性 、加 工性(processability) 及環境安定性[3] 。P3HT 具有優越的電導性及電致發光性 (electroluminescent) [4] 。它可以用不同的製備方法 ，然而不同方法產