材料科学基础 第九讲 烧结.pptVIP

4、外加剂阻止晶型转变 有些氧化物在烧结时发生晶型转变并伴有较大体积效应，这就会使烧结致密化发生困难，并容易引起坯体开裂；这时若能选用适宜的掭加物加以抑制，即可促进烧结。 例如：在ZrO2中加入5％的CaO。 5、外加剂起扩大烧结范围的作用 适当外加剂可扩大烧结温度范围 例如：PbZrTiO3材料的烧结温度范围只有20~40℃； 加入适量La2O3和Nb2O3后，烧结范围扩大至80℃ 如何选择外加剂，很复杂，靠实验决定！ 五、气氛的影响 氧化气氛 还原气氛 中性气氛 气氛的影响与扩散控制因素有关 1、物理作用 2、化学作用 气孔中的气体在固体中的溶解和扩散过程 气孔中的 气体的原子 尺寸↓ ，D扩↑，易烧结，如：H2、He等 尺寸↑ ，D扩↓，阻碍烧结，如：N2、Ar等 在由扩散控制的氧化物烧结中，气氛的影响与扩散控制因素有关。 负离子扩散控制烧结：应还原气氛 正离子扩散控制烧结：应氧化气氛 当样品中含有Pb、Li、Bi等易挥发物质时，控制烧结气氛更重要。 六、压力的影响 生坯成型压力：成形压力↑，坯体中颗粒 堆积紧密、接触面积F↑，烧结被加速； 烧结时的外加压力 (热压)：热压↑，利于 烧结。 不同烧结条件下MgO的烧结致密度表 影响烧结因素除以上六点外，还有： 生坯内粉料堆积程度、加热速度、保温时间、粉料粒度分布等。 因此，影响烧结的因素很多，且相互之间具有复杂的关系。 如：氧化铝瓷坯性能与结构的影响就涉及很多工艺条件与烧结制度。 反应烧结 活化烧结 热压烧结 等静压烧结 电火花烧结 微波烧结 …… 根据影响烧结的因素，发展出了相应的特种烧结 祝同学们在今后的岁月里： 身体健康！ 学业有成！ 生活幸福！ 谢谢同学们！ 烧结系统宏观粘度系数为： 则： T＝2000K，D*=10-9cm2/s，Ω=1×10-24cm3 对于无机粉体材料的烧结： 扩散路程d： 0.01 ?m 0.1 ?m 1 ?m 10 ?m 宏观粘度： 108 dPa·s 1010dPa·s 1013dPa·s 1014dPa·s 烧结时，宏观粘度系数的数量级为： 108－109 dPa·s 烧结时粘性蠕变传质起决定性作用的仅限于0.01~0.1 ?m 数量级的扩散，即通常限于晶界区域或位错区域。（局部区域） （2）颈部增长公式 —— 中心矩缩短的双球模型 根据表面积减小的能量变化等于粘性流动消耗的能量，可导出： （3）收缩率 颗粒间中心矩逼近而引起的收缩为： （4）烧结速率公式 粘性流动传质 初期动力学方程 —— 适用于粘性流动传质全过程 线性关系 颗粒尺寸↓，从10 ?m→1 ?m，d?/dt ↑10倍。 烧结速率的影响因素 1）颗粒半径 r 如：T变化100℃，η约变化1000倍。 讨论： 2）粘度η —— 控制的重要因素 受温度影响大，T↑，η↓，d?/dt↑↑。 3）表面张力 ? 影响不大 2、塑性流动 （1）定义： 在烧结过程中，当液相含量很少时，烧结物质内部质点在高温和表面张力作用下，超过屈服值 f 后，流动速率才与作用的剪切应力成正比。 （2）烧结速率： f↑，d?/dt↓，与热压烧结过程比较符合。 （四）溶解-沉淀传质 部分固相溶解，而在另一部分固相上沉积。 1、发生溶解-沉淀传质的条件 1）有足够数量的液相； 2）固相在液相内有显著的可溶性； 3）液体润湿固相。 2、溶解-沉淀传质过程的推动力 —— 表面能 表面能（表面张力）是以毛细管压力的方式使颗粒结合的。 例如：微米级颗粒之间约有0.1~1 ?m直径的毛细管，如其中充满硅酸盐熔体相，毛细管压力达1.23~12.3 MPa 毛细管压力所造成的烧结推动力是很大的。 3、溶解-沉淀传质过程 （1）颗粒重排 概念：颗粒在毛细管压力作用下，通过粘性流动或在一些颗粒接触点上由于局部应力的作用而进行的重新排列，使颗粒堆积的更加紧密。 烧结速率：与粘性流动相似 呈近线性关系， 1+x约大于1 影响因素：1）液相数量； 2）固-液二面角； 3）固液润湿性。 图9-15 煅烧耐火粘土液相含量与气孔率关系 （2）溶解-沉淀传质 概念：较小颗粒在颗粒接触点处溶解，通过液相传质在较大颗粒或颗粒的自由表面上沉积，最终使晶粒长大和坯体致密化。 模型：根据液相数量不同，分为： Kingery模型：液相量少时，颗粒在接触点处溶解，由液相传质扩散到自由表面上沉积。 LSW模型：小晶粒溶解，通过液相传质到大晶粒上沉积。 原因：溶解度差?C