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醋酸产品主要微量杂质脱除技术研究 兖矿国泰化工有限公司 二○○七年十二月  目 录 验收材料之一：工作报告 项目提出的背景 国内外研究的现状 项目技术研究过程 项目解决的关键技术与特色 验收材料之二：技术研究报告 一、项目技术方案 二、项目实施内容 三、主要技术指标 四、项目技术水平及应用水平评价 验收材料之三：工业应用报告 一、项目情况简介 二、项目应用情况 三、项目运行考核结论 验收材料之四：经济效益和社会效益分析 工作报告 项目提出的背景 醋酸是重要的有机化工原料之一。主要用于生产醋酸乙烯、醋酐、醋酸纤维素、醋酸酯类、对苯二甲酸、氯乙酸和醋酸盐类。可广泛用于化工、轻工、纺织、医药、印染、橡胶、农药、照相药品、电子、食品等部门，其衍生物多达几百种。 醋酸的工业生产方法有多种，国内外主要采用乙醇乙醛法、乙烯乙醛法、甲醇羰基合成法，其中甲醇羰基合成法约占总生产能力的75%。目前我国几家大型醋酸生产企业如：江苏索普、扬子江乙酰化工、上海吴泾及我公司均采用甲醇低压羰基合成法，2007年醋酸国内产能预测值为297万吨/年，甲醇羰基合成法占总生产能力的74.07%（见表1），而按照专家数据统计，醋酸生产方法最合理的比例结构为甲醇羰基化法占总生产能力的70%，在2000年我国醋酸生产结构比例为甲醇羰基化法占总生产能力的33%，所以通过上述数据的对比，证明了我国醋酸生产工艺在逐步走向完善，同时，不难发现，随着工艺比例调整结构的合理化，国内醋酸产需出现了大的转折（见下表）。 表1：2006-2010年国内醋酸产能、醋酸需求预测（万吨/年） 生产企业 2006 2007 2008 2009 2010 江苏索普 50 60 60 60 120 扬子江乙酰 35 35 35 35 35 上海吴泾 25 25 60 60 60 兖矿国泰 20 20 20 60 60 南京Celanese / 60 60 60 60 大庆石化 / 20 20 20 20 南京BP / / 50 50 50 云南云维 / / 20 20 20 贵州水晶 / 3.6 3.6 3.6 3.6 河南骏马 / / / 20 20 陕西榆林 / / 15 15 15 湖北枝江 / / / 20 20 淮北煤矿 / / / 20 20 乙烯法 46 46 / / / 酒精法 31 31 / / / 总计 207 297 343.6 443.6 503.6 需求预测 214 236 259 285 313 产能-需求 -7 61 84.6 158.6 190.6 从表1 可见：2007年年底到2008年年初将是国内醋酸供需的转折点，到时供大于求。因此，未来几年醋酸市场将是产能和质量的竞争。我国冰醋酸消费构成大致是：醋酸乙烯约占冰醋酸总消耗量的41.18%，对苯二甲酸占16.25%，醋酸酯类占19.87%，醋酸酐占9.81%，氯乙酸占5.87%，双乙烯酮占2.23%，其它产品占4.88%（见饼分图）。 综上所述：醋酸乙烯是醋酸最大的用户，国泰醋酸由初步设计的年产20万吨在2008年实现扩产至30万吨，表1可见，在2009年将达到年产60万吨，届时醋酸的供已远大于求。所以，我们将实现醋酸、醋酸乙烯及醋酸酐的联产工程。众所周知：醋酸产品质量在国内外醋酸届统一执行GB/T1628.1-2000检测标准，即： GB/T1628.1-1130 2000 外观透明液体无悬浮物无机械杂质色度(铂一钴号)优等品≤10一等品≤20合格品≤30乙酸含量(%)优等品≥99.8 一等品≥99.0 合格品≥98.0水分(%) 优等品≤0.15甲酸含量(%) 优等品≤0.06 一等品≤0.15 合格品≤0.35乙醛含量(%) 优等品≤0.05 一等品≤0.05 合格品≤0.10蒸发残渣(%)优等品≤0.01 一等品≤0.02 合格品≤0.03铁含量(%) 优等品≤0.00004 一等品≤0.0002 合格品≤0.0004还原高锰酸钾物质(min) 优等品≥30一等品≥2010年以后的醋酸市场占有率。 国内外研究的现状 Celanese低水醋酸新工艺流程与传统孟山都/BP工艺相似，其主要技术优势有：装置产能增加，单位产品的公用工程消耗和投资成本降低；缺点是使用高浓度的碘盐导致腐蚀增加，产品中残留碘盐量升高。产品中高的碘盐含量可能会在醋酸下游产品，如醋酸乙烯单体（VAM）的生产中导致催化剂中毒，因而必须脱除。为克服醋酸产品中高碘化物浓度的问题，Celanese已开发出从醋酸中分离微量碘化物杂质的Silverguard工艺。该工艺用银金属离子交换树脂从醋酸中分离碘化物杂质，经处理后醋酸中碘化物的质量分数低于2×10-9，远低于普通工