碳钢钝化膜在碳酸盐溶液中的阴极还原机理-上海有机化学研究所.PDF

化学学报 ACTA CHIMICA 8INICA 1989, 47 , 1146-1151 碳钢钝化膜在碳酸盐溶液中的阴极还原机理 林志成铮黎拥 〈湖南大学化学化工系p 长沙〉 术文采用动电位和恒电流技术研究了 pH 8.31-11.37 的碳酸盐缓冲溶液中p 低碳钢钝化膜峙 阴极还原机理.认为钝化膜的还原与溶液pH 值密切相关，当 8.31ζpHζ9.80 时， Fe~03 还原为 Fe 和 FeOH+; 当 9.80pH岳王 11.37 时， Fe 0. 还原为 FeaO，和 Fe(COa)~-. 两反应的控制步骤均 2 为 FeOH2++2e 一→Fe(OH)础· 铁钝化膜的研究一直为人们所重视，已有大量报道和评述E口，而动力学的详细机理研究得 还很少. Ogura 和 Sa古02J 首先用动电位和恒电流技术详细讨论了跚酸盐一磷酸盐缓冲溶液中 铁钝化膜的还原机理，指出 pH 值在5.8-9.0 范围内， Fe.l1 08 还原为 Fe 和 Fe.ll飞反应的控制i 步骤为: FeOHJ!+ 十2e- 一→Fe(OH).d.. 铁在碳酸盐缓冲榕液中钝化研究有过一些报道EB-533 但是，说法很不统一.。回泣。等(3J 认 为膜首先形成Fe (OH) jJ，接着转化为 Fe(H∞8)2. Valentini 等C4J 指出膜为 FeCOa 沉积层. Thomas 等(5J 根据铁在碳酸盐榕液中的阳极曲线存在两个电流峰的特征，认为第一个峰为 Fe 04 和 FeOOs 的形成，第二个峰是FeOOs 氧化为 γ-Fe.llOs 的电流峰.对于铁钝化膜在碳酸 3 盐溶液中的还原机理尚未见报道. 本文应用动电位和恒电流方法，研究了低碳钢钝化膜在NaHCO -NaJjCO 00 缓冲搭液中 s a 极还原机理，得到一些不同于Sato阳的新结果. 实验 仪器由 HDV-7恒电位仪， DOG-2 信号发生器，LZ3-204 函数记录仪， PZ8 数字电压表等 组装而成.用 UJ-34 高阻电位差计校正. 调 实验用水为二次蒸馆水，所配溶液均用分析钝NaHOO NallCO pH值在8.31-11. 37 和 8 s 范围 N 钝度为 99.99%. 2 研究电极为 10. 碳钢，其化学组成和制作工艺见文献[6] .辅助电极为铅电极，参比电极 0 为饱和甘隶电极.实验均在 25 士1 0 进行. 测量时，先将 pH=8.90 的研究榕液盛入密封的硬质玻璃电解池中，通N 12h 以上，除去 lI 黯液中的氧，然后装入制作好的研究电极，预控电位在一900mV，保持 15min，阴极还原以除 去空气中形成的氧化膜;再把电位阶跃到十6∞ mV，持续 30 min，制备钝化膜;最后迅速移入 另一个除 Oll 的、盛有不同 pH 值的研究溶液的电解池进行