分子量及分子量分布检测.pdfVIP

分子量及分子量分布检测 高聚物的分子量及分子量分布 ，是研究聚合物及高分子材料性能的最基本数据之一。它涉及到高分子材料及其 制品的力学性能 ，高聚物的流变性质 ，聚合物加工性能和加工条件的选择。也是在高分子化学、高分子物理领域对 具体聚合反应，具体聚合物的结构研究所需的基本数据之一。 根据不同材质 ，选用不同体系的测试方法来做分子量检测 ，测试材质包括塑料、橡胶、及相关的其他高分子材 料，尤其超高分子量聚乙烯的分子量检测。检测体系要水相体系、四氢呋喃（THF）体系、（DMF体系 ）。 【具体检测项目】 1、数均分子量的测定 在一个高聚物体系中，各种分子量的摩尔分数与其相应的分子量的乘积所得的总和。 2、光散射法测定重均相对分子量 当一束光通过圆柱形样品管时，光的大部分在透射后继续前进，而此时其它方向也因为溶液中介质的折光 而发出散射光。由于介质的折光取决于介质的介电常数，是介质密度和浓度变化的结果(与渗透压有关) ，所以可根 据Van-Hoff方程及维利展开式知道溶液光散色和聚合物分子量之间的关系。 3、粘度法测定聚合物相对分子量 粘度法：由于高分子溶液的粘度与高分子物分子量间有一定的关系，利用粘度来测定出高分子物分子量的 方法。用粘度法所测出的分子量为粘均分子量。 4、凝胶渗透色谱(GPC) 利用高分子溶液通过填充有特种凝胶的柱，在柱上按其分子体积（流体力学体积）的大小进行分离的一种 方法，是新型的液相色谱。 【表征方法及原理】 1.粘度法测相对分子量（粘均分子量Mη） 用乌式粘度计，测高分子稀释溶液的特性粘数[η] ，根据Mark-Houwink公式[η]＝kMα ，从文献或有关手 册查出k、α值，计算出高分子的分子量。其中，k、α值因所用溶剂的不同及实验温度的不同而具有不同数值。 2.小角激光光散射法测重均分子量（Mw） 当入射光电磁波通过介质时，使介质中的小粒子（如高分子）中的电子产生强迫振动，从而产生二次波源 向各方向发射与振荡电场（入射光电磁波）同样频率的散射光波。这种散射波的强弱和小粒子 （高分子）中的偶极 子数量相关 ，即和该高分子的质量或摩尔质量有关。根据上述原理 ，使用激光光散射仪对高分子稀溶液测定和入射 光呈小角度（2℃－7℃）时的散射光强度，从而计算出稀溶液中高分子的绝对重均分子量（MW）值。采用动态 光散射的测定可以测定粒子（高分子）的流体力学半径的分布，进而计算得到高分子分子量的分布曲线。 3.体积排除色谱法（SES）（也称凝胶渗透色谱法（GPC）） 当高分子溶液通过填充有特种多孔性填料的柱子时，溶液中高分子因其分子量的不同，而呈现不同大小的 流体力学体积。柱子的填充料表面和内部存在着各种大小不同的孔洞和通道 ，当被检测的高分子溶液随着淋洗液引 入柱子后 ，高分子溶质即向填料内部孔洞渗透 ，渗透的程度和高分子体积的大小有关。大于填料孔洞直径的高分子 只能穿行于填料的颗粒之间 ，因此将首先被淋洗液带出柱子，而其他分子体积小于填料孔洞的高分子 ，则可以在填 料孔洞内滞留 ，分子体积越小 ，则在填料内可滞留的孔洞越多 ，因此被淋洗出来的时间越长。按此原理 ，用相关凝 胶渗透色谱仪 ，可以得到聚合物中分子量分布曲线。配合不同组分高分子的质谱分析 ，可得到不同组分高分子的绝 对分子量。用已知分子量的高分子对上述分子量分布曲线进行分子量标定 ，可得到各组分的相对分子量。由于不同 高分子在溶剂中的溶解温度不同 ，有时需在较高温度下才能制成高分子溶液 ，这时GPC柱子需在较高温度下工作。 4.质谱法 质谱法是精确测定物质分子量的一种方法，质谱测定的分子量给出的是分子质量 m对电荷数Z之比，即质 荷比（m/Z）过去的质谱难于测定高分子的分子量，但近20余年由于我的离子化技术的发展，使得质谱可用于测 定分子量高达百万的高分子化合物。这些新的离子化技术包括场解吸技术（FD），快离子或原子轰击技术（FIB或 FAB）,基质辅助激光解吸技术（MALDI-TOFMS）和电喷雾离子化技术（ESI-MS）。由激光解吸电离技术和离子 化飞行时间质谱相结合而构成的仪器称为 “基质辅助激光解吸－离子化飞行时间质谱”（MALDI-TOFMS 激光质 谱）可测量分子量分布比较窄的高分子的重均分子量（Mw）。由电喷雾电离技术和离子阱质谱相结合而构成的仪器 称为 “电喷雾离子阱质谱”（ESI-ITMS 电喷雾质谱）。可测量高分子的重均分子量（Mw）。