科学性是物理化学的灵魂.PPT

科学性是物理化学教学 的灵魂 高 盘 良 北京大学化学与分子工程学院 大学教学工作基本准则 科学性 陶行知:“千教万教，教人求真” 真即“科学性”,要求“时代性” 时代性 ※化学教学必须与时俱进,常教常新。 对原有的大学教材进行“去粗取精” “去伪存真”“去旧添新”的工作。 ※科学性有底线, 不因学时少,要求低而牺牲科学性 常教常新 常教常精 物化教学中的几个问题 ●1 ＞0 (不可逆,自发;可逆,平衡)的讨论 ●2.熵概念教学的时代性：混乱度;信息熵;热死论; 及现代科技上的应用:磁冰箱) ●3.化学平衡的若干观点的辨析 ●4.相平衡教学中的一些认识 1.熵增原理表述的讨论＊＊高盘良 大学化学 2011（5） 目前熵增原理数学表述大致有三种方式 (1) (2) (3) 1.熵增原理表述的讨论 表述(3)把过程分为两类: 不可能发生的过程 可能发生的过程 在可能发生的过程中分为: 不可逆过程 可逆过程 1.熵增原理表述的讨论 表述(2)有两个问题需要讨论 1.不可逆与自发能否等同或并列? 2.可逆与平衡,平衡是平衡过程,还是平衡态? 如是平衡态,则只有熵(状态函数)而无熵变 为此必须从热力学第二定律要解决的问题: 方向和限度 这个大前提中来考察 1.熵增原理表述的讨论 ＞0不可逆,自发 几个观点：如承认自发概念的必要性 1.如果以自发与非自发讨论方向，则自发与非自发都可以通过可逆与不可逆方式进行 2.如果以 ＞0讨论方向，自发与非自发都存在 ＞0 3.问题的关键是自发过程缺乏科学的严格的公认定义，定义在各自脑海里 热力学过程 热力学过程 改变系统宏观平衡态需要系统与环境之间发生相互作用. 三要素:系统(主体);环境（与系统发生热力学相互作用）;方式(可逆和不可逆) 当一个系统从一个状态变化至另一状态时,系统即进行了一个过程,系统可以从同一始态出发,经不同的途径(可逆与不可逆)变化至同一终态 ，我们讨论的是方向，不在于完成的方式 功与过程－过程三要素 1.熵增加原理表述的讨论 ※膨胀过程:公认的自发过程(相同始终态间) 对抗等外压,属不可逆过程 无限缓慢减压,属可逆过程 ※压缩过程,自发过程的逆过程不可能自动发生,是公认的非自发过程,需借助外力(环境)才能恢复到始态(以原系统与新环境构成新的隔离系统) 一次或多次加压 属不可逆过程 ＞0 无限缓慢加压,属可逆过程 1.熵增加原理表述的讨论 由上可得： 从方向与过程性质上来说，如果一定（？）要分为自发与非自发，则从过程性质上来说都可以以可逆与不可逆方式完成 自发过程与不可逆过程不是必然的关系 1.熵增原理表述的讨论 可逆过程的特点： （1）状态变化时推动力与阻力相差无限小，系统与环境始终无限接近于平衡态(准静态)； （2）过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个方向到达； （3）系统变化一个循环后，系统和环境均恢复原态，变化过程中无任何耗散效应 只有(2)是与方向联系 否则即不可逆过程(浪费功而已:严济慈) 1.熵增原理表述的讨论 以上说明 不可逆与自发不等同 不可逆过程 存在不可消除的后果 可逆过程 不存在不可消除的后果 可逆与不可逆是热力学上的专有名词,有严格的科学内涵,不能简单地理解为一般生活语言,由不可逆→单向性→自发. 自发过程 ＞0,但 ＞0,未必一定是自发过程,但肯定是不可逆过程. 1.熵增原理表述的讨论 有人根据（？）“在隔离体系中过程总是自发地朝着熵值增加的方向进行,而当达到熵值最大的状态时,体系处于平衡态”,从而得出 这里有两点应指出: 1.自发与非自发都可能使 ＞0 2. 不是熵极大的数学判据 此处的平衡明确是指平衡态（变化限度的平衡态） 1.熵增原理表述的讨论 同一本书中有一个思考题: 自发过程一定是不可逆过程,而不可逆过程一定是自发的.上述说法对吗?为什么? 答案:第一句对(?),第二句错.因为不可逆过程可以是非自发的,如自发过程的逆过程. 同一本书自相矛盾 1.熵增原理表述的讨论 1.熵增原理表述的讨论