第二章 裂解气分离-42 编号：No9课题：裂解气的净化 授课内容： 裂解 .DOC

编号：No.9课题：裂解气的净化 授课内容： ● 裂解气杂质组分来源及危害 ● 裂解气杂质除去方法 知识目标： ● 掌握裂解气杂质组分来源及其危害性 ● 掌握裂解气杂质组分除去原理及方法　 能力目标： ● 分析和判断化工反应产物中杂质来源 ● 分析和判断化工反应产物中杂质对分离过程、产品质量及环境的影响 思考与练习： ● 石油烃热裂解气体产物中有哪些杂质及其来源何处？ ● 石油烃热裂解气体杂质对分离过程、产品质量及环境有何影响？ ● 除去石油烃热裂解气体中杂质常用方法有哪些？ 授课班级： 授课时间： 年 月 日 第三节　气体净化 裂解气在深冷精馏前首先要脱除其中所含杂质，包括脱酸性气体、脱水、脱炔和脱一氧化碳等。 一、酸性气体的脱除 裂解气中的酸性气体主要是指CO2和H2S和其它气态硫化物。此外尚含有少量的有机硫化物，如氧硫化碳(COS)、二硫化碳(CS2)、硫醚(RSR)、硫醇(RSH)、噻吩等，也可以在脱酸性气体操作过程中除之。 1．酸性气体的来源 裂解气中的酸性气体，一部分是由裂解原料带来的，另一部分是由裂解原料在高温裂解过程中发生反应而生成的。 例如：RSH十H2——→RH十H2S CS2十2H2O——→C02十H2S COS十H2O——→CO2十H2S C十2H2O——→CO2十H2 CH4十H2O——→CO2十4H2 2．酸性气体的危害 这些酸性气体含量过多时，对分离过程会带来危害：H2S能腐蚀设备管道，使干燥用的分子筛寿命缩短，还能使加氢脱炔用的催化剂中毒；CO2则在深冷操作中会结成干冰，堵塞设备和管道，影响正常生产。酸性气体杂质对于乙烯或丙烯的进一步利用也有危害，例如生产低压聚乙烯时，二氧化碳和硫化物会破坏聚合催化剂的活性。生产高压聚乙烯时，二氧化碳在循环乙烯中积累，降低乙烯的有效压力，从而影响聚合速度和聚乙烯的分子量。所以必须将这些酸性气体脱除。 3．脱除的方法 工业生产中，一般采用吸收法脱除酸性气体，即在吸收塔内让吸收剂和裂解气进行逆流接触，裂解气中的酸牲气体则有选择性地进入吸收剂中或与吸收剂发生化学反应。工业生产中常采用的吸收剂有NaOH或乙醇胺，用NaOH脱酸性气体的方法称碱洗法，用乙醇胺脱酸性气体的方法称乙醇胺法。两种方法具体情况比较如表2－3： 表2－3碱洗法与醇胺法脱除酸性气体的比较 方法 碱洗法 醇胺法 吸收剂 原理 优点 缺点 适用情况 氢氧化钠（NaOH） CO2十2NaOH——→Na2CO3十H2O H2S十2NaOH——→Na2S十2H2O 对酸性气体吸收彻底 碱液不能回收，消耗量较大 裂解气中酸性气体含量少时 乙醇胺（HOCH2CH2NH2） 2HOCH2CH2NH十H2S(HOCH2CH2NH3)2S 2HOCH2CH2NH2十CO2 (HOCH2CH2NH3)2CO3 吸收剂可再生循环使用，吸收液消耗少 1、醇胺法吸收不如碱洗彻底 2、醇胺法对设备材质要求高，投资相应增大 （醇胺水溶液呈碱性，但当有酸性气体存在时，溶液PH值急剧下降，从而对碳钢设备产生腐蚀） 3、醇胺溶液可吸收丁二烯和其它双烯烃 （吸收双烯烃的吸收剂在高温下再生时易生成聚合物，由此既造成系统结垢，又损失了丁二烯。） 裂解气中酸性气体含量多时 二、脱水 在乙烯生产过程中，为避免水分在低温分离系统中结冰或形成水合物，堵塞管道和设备，需要对裂解气、氢气、乙烯和丙烯进行脱水处理，以保证乙烯生产装置的稳定运行，并保证产品乙烯和丙烯中水分达到规定值。 1．裂解气脱水 裂解气脱水的相关问题见表2－4。 表2－4　裂解气脱水问题总结 水的来源 水的危害 脱水的方法 由于裂解原料在裂解时加入一定量的稀释蒸汽，所得裂解气经急冷水洗和脱酸性气体的碱洗等处理，裂解气中不可避免地带一定量的水(约400～700PPm)。 在低温分离时，水会凝结成冰；另外在一定压力和温度下，水还能与烃类生成白色的晶体水合物，水合物在高压低温下是稳定的。 冰和水合物结在管壁上，轻则增大动力消耗，重者使管道堵塞，影响正常生产。 工业上对裂解气进行深度干燥的方法很多，主要采用固体吸附方法。吸附剂有硅胶活性氧化铝、分子筛等。目前广泛采用的效果较好的是分子筛吸附剂。 　　2．氢气脱水 　　裂解气中分离出的氢气用于碳二馏分和碳三馏分加氢的氢源时，也必须经干燥脱水处理，否则会影响加氢效果，同时水分带入低温系统也会造成冻堵。氢气中多数水分是甲烷化法脱CO时产生的。 3．碳二馏分脱水 实际生产中，碳二馏分加氢后物料中大约有3ppm左右的含水量，因此通常在乙烯精馏塔进料前设置碳二馏分干燥器。 4．碳三馏分脱水 当部分未经干燥脱水的物料进入脱丙烷塔时，脱丙烷塔顶