第八章金属的结构与性质.pptVIP

金属Na的能带结构 Eg 5 eV * 第八章 金属的结构和性质 §8.1 金属键和金属的一般性质 、金属的自由电子模型 金属的共性: 不透明、有金属光泽、能导电传热、具有沿展性 1 自由电子模型：金属中的价电子在各个正离子形成的势场中比较自由地运动,形成自由电子(离域电子)。这些电子与正离子互相吸引,形成金属晶体,金属的这种结合力为金属键。 用量子力学处理金属键的自由电子模型,就相当于三维势箱问题 Schr?dinger方程： 解得: 每一组量子数(nx,ny,nz)确定一个允许的量子态 当体系处于基态(第一能级)时, n2=0,可放二个电子: 0,0,0,+1/2; 0,0,0,-1/2 第二能级n2=1(简并度为12),可放12个电子: 1,0,0,+1/2; 1,0,0,-1/2; -1,0,0,+1/2; -1,0,0,-1/2; 0,1,0,+1/2; 0,1,0,-1/2; 0,-1,0,+1/2; 0,-1,0,-1/2;0,0,1,+1/2; 0,0,1,-1/2; 0,0,-0,+1/2; 0,0,-1,-1/2 体系处于0 K时,电子从最低能级开始,直至Fermi能级EF, 能量低于EF的能级全部填满电子,能量高于EF的能级都为空。 金属键的强度可用金属的气化热度量 金属键的气化热是指1mol的金属变成气态原子所需要吸收的热量.气化热大金属通常熔点较高,较硬. 二、固体的能带理论 The band theory of solids 电子实际在一个周期性变化的势场V中运动，考虑电子势能函数的周期性后Schr?dinger方程： 按照分子轨道法，形成多原子离域键时，N个原子轨道组合得到N个分子轨道。N愈大，所得分子轨道各个能级间的间隔愈小。由于N的数值很大，能级间隔很小，形成一个能带。 自由电子模型不能解释金属的导电性的强弱：导体、半导体------自由电子(价电子)看作彼此间没有相互作用，而又要与正离子吸引胶合在一起，先后矛盾 2 自由电子模型的评价： 固体能带理论是关于晶体的量子理论。 分 子 轨 道 能 级 演 变 成 能 带 的 示 意 图 E1 E1* E1,2 E1,2* E1~4 E1~4* 能带有不同的性质和名称： (1) 充满电子的能带叫满带(filled band)，能级最高的满带叫价带(valence band) (2) 完全没有电子的能带叫空带(empty band)，未被电子完全充满的能带叫导带(conduction band),空带和满带重叠形成导带 (3) 各能带间不能填充电子的区域叫禁带(forbidden band),其宽度称为禁带宽度Eg 禁带的大小不仅决定价带与空带间电子跃迁的难易， 也影响晶体中成键的强弱 禁带的宽度Eg决定晶体导电的性能： Eg 5 eV: 绝缘体中电场难以将满带电子激发到空带 Eg 3 eV: 半缘体中电场可以将较高满带电子激发到 空带 3s 2p 2s 1s 导体的能带结构特征是具有导带 Na的能带结构: 1s、2s、2p能带都是满带，而3s能带中只填充了其中 N／2个轨道，是部分填充电子的能带，即导带。 3s与3p 金属Mg的能带结构 Mg的3s能带虽已填满，但与3p空带重叠，总体看来也是导带。 只有满带和空带，且Eg超过5 eV, 在一般电场条件下难以将满带电子激发入空带，因此不能形成导带. 绝缘体 半导体 Eg 3 eV 只有满带和空带，但Eg小于3 eV．易受光或热激发使满带中部分电子跃迁到空带，形成导带而导电． 一、金属晶体结构密堆积的几种常见形式 1、等径圆球的最密堆积模型 金属原子近似看作圆球,同种金属看作等径圆球 (1) 堆积密度大 (2) 相互的配位数高 (3) 能充分利用空间 金属原子在晶体中总是趋向于密堆积的结构： §8.2 金属晶体等径球的密堆积 2、密置列、密置层和密置双层 (1) 密置列： 沿直线方向将等径圆球紧密排列成一列叫做密置列，它只有一种排列方式。若把每个球作为一个结构基元，则可抽象出一直线点阵。 a 等径圆球以最密集的方式排成一列(密置列)，进而并置成一层(密置层)，再叠成两层(密置双层)： (2) 密置层： 沿二维空间伸展的等径圆球的最密堆积形式叫密置层，它只有一种排列方式。在密置层中每个球都与周围六个球紧密接触，配位数为6，三个球形成一个三角形空隙，因此每个球分摊两个三角形空隙。 等径圆球的密置层 对称性: 六重对称性 结构基元: 一个球 结构单位: 一个球和两个