络合滴定法总第23讲.PPT

第24讲 第六章 络合滴定法 24-1 第七节 提高络合滴定选择性的方法 由于EDTA络合剂具有相当强的络合能力，它能与多种金属离子形成络合物，这是它所以能广泛应用的主要原因。但是，实际分析对象经常是多种元素同时存在，往往互相干扰。因此，如何提高络合滴定的选择性，便成为络合滴定中要解决的重要问题。提高络合滴定选择性就是要设法消除共存金属离子(N)的干扰，以便准确地进行待测金属离子(M)的滴定。 第24讲 第六章 络合滴定法 24-2 当用目视法检测滴定终点时，干扰离子可能带来两个方面的干扰：一是对滴定反应的干扰，即在M离子被滴定的过程中，干扰离子也发生反应，多消耗滴定剂造成滴定误差；二是对滴定终点颜色的干扰，即在某些条件下，虽然干扰离子的浓度cN及其与EDTA的络合物稳定性都足够小，在M被滴定到化学计量点附近时，N还基本上没有络合，不干扰滴定反应。但是由于金属指示剂的广泛性，有可能和N形成一种与MIn同样(或干扰)颜色的络合物，致使M的计量点无法检测。为此，要实现混合离子的分步滴定，一是要设法降低N与EDTA络合物的稳定性，二是降低N与指示剂(In)络合物的稳定性。即通过减小cN、lgK’NY及lgK’NIn来消除干扰。 第24讲 第六章 络合滴定法 24-3 一、分步滴定的可行性判据 前面已经讨论过，当用EDTA标准溶液滴定单独一种金属离子时，如果满足lgcM?K’MY≥6(或lgK’MY≥8)，就可以准确滴定，误差≦0.1%。但当溶液中有两种以上的金属离子共存时，情况就比较复杂，干扰的情况与两者的K’值和浓度有关。如果被测定的金属离子的浓度cM越大，干扰离子的浓度cN越小， 被测离子络合物的K’MY越大，干扰离子络合物的K’NY越小，则滴定M时，N离子的干扰也就越小。 第24讲 第六章 络合滴定法 24-4 1. 在较高的酸度下滴定M离子 酸度较高时，EDTA的酸效应是主要的影响因素，杂质离子N与EDTA的副反应可以忽略。 即 αY(H)αY(N)， αY≈αY(H)? lgKMY′=lgKMY- lgαY（H） 可认为N的存在对M的滴定不产生干扰。 第24讲 第六章 络合滴定法 24-5 2. 在较低的酸度下滴定M离子 酸度较低时，杂质离子N与EDTA的副反应是主要的影响因素，EDTA的酸效应可以忽略。 即 αY(N)αY(H) αY≈αY(N) ≈cN,spKNY（ cN,spKNY 1） lgKMY′=lgKMY-lgKNY- lgcN,sp=ΔlgK- lgcN,sp 而 lgcM,spKMY′=ΔlgK+lg(cM,sp/cN,sp) = ΔlgK+lg(cM/cN) 若 cM=cN，则 ΔlgK=lgcM,spKMY′≥6 此式即为分步滴定的可行性分析判据。 第24讲 第六章 络合滴定法 24-6 一般情况下，如果满足：ΔlgK≥6，ΔpM=± 0.2，终点误差︱Et︱≤0.1%。这是符合一般混合离子的滴定分析对准确度的要求的。 上式即为判别混合溶液中M离子能否准确滴定的条件之一。 应当指出，在滴定M时，想使N离子一点也不与EDTA配位是不可能的，一般只要求N与EDTA配位的部分很小。 第24讲 第六章 络合滴定法 24-7 实际上，在用指示剂检测终点的络合滴定中，要实现混合离子的分步准确滴定，必须同时满足如下三条件: I ΔlgK≥6 (M离子被准确滴定的条件) II lgcM·K’MY-lgcN·K’NY≥5 (N离子不干扰滴定反