硅酸盐水泥的水化和硬化2.ppt

第10章 硅酸盐水泥的水化和硬化 水泥 水 熟料 石膏 混合材料 水 水化 硬化 水泥＋水（流体）－可塑性浆体（塑性体）－固体 凝结 水化－物质由无水状态变为有水状态，由低含水变为高含水，统称为水化。 凝结－水泥加水拌和初期形成具有可塑性的浆体，然后逐渐变稠并失去可塑性的过程称为凝结。 硬化－此后，浆体的强度逐渐提高并变成坚硬的石状固体（水泥石），这一过程称为硬化。 一、 C3S （1）诱导前期 加水后立即发生急剧反应，约15min内结束。 （2）诱导期 速率极慢，一般持续1~4 h，是水泥浆体在几小时内保持塑性的原因。初凝时间相当于诱导期的结束。 （3）加速期 反应重新加快，速率随时间增长，出现第二放热峰，达到峰顶时基本结束（4~8 h）。此时终凝已过，开始硬化。 （4）减速期 反应速度逐渐降低，约持续12~24 h。 （5）稳定期 反应速度很低，完全受扩散速率控制。 （一）C3S的早期水化 保护膜理论；晶核形成延缓理论 斯卡尔内和杨的见解 富硅层，双电层，诱导期。Ca(OH)2饱和，诱导期结束，同时C-S-H会在颗粒表面形成。 （二）C3S的中期水化 加速期，C-S-H 和Ca(OH)2形成。 随着Ca(OH)2浓度降低，以及水化产物在颗粒周围的形成，水化转入减速期。 外部产物，内部产物。 （三）C3S的后期水化 水化进入稳定期；外部产物和内部产物存在差异。 二、 C2S水化 与C3S相似 水化速率很慢，为C3S 的1/20 所形成的水化硅酸钙与C3S生成的C/S比和形貌等方面无大区别，故也称C-S-H。 CH生成量比C3S的少。 三、 C3A水化 迅速，受溶液中氧化钙、氧化铝浓度和温度影响很大。 常温 C4AH19在湿度低于85%，转化成C4AH13。 C4AH19、C4AH13和均为六方片状晶体，会转化为C3AH6等轴晶体。 温度较高 液相的氧化钙饱和 水泥瞬凝原因 钙矾石，AFt 石膏不足 极少 按照一般硅酸盐水泥石膏掺量，铝酸盐产物为AFt和AFm。 水泥与水拌和后，就立即发生化学反应， C3S 、C3A、 C4AF很快与水反应， C3S水化生成C-S-H、 Ca(OH)2，同时CaSO4与含碱化合物也迅速溶解，因此在加水后的一短瞬间，填充在颗粒之间的液相已不再是纯水，而是含有各种离子的溶液，因而，水泥的水化基本上是在Ca(OH)2 和石膏的饱和溶液或过饱和溶液中进行的，并且还会有Al(OH)4-、K+ 、Na+等离子。 一、水化过程 熟料首先在此种溶液中解体，分散，悬浮在液相中，各单体矿物进行水化，水化产物彼此间又化合，之后水化产物凝结、硬化，发挥强度，因此 ，水化过程实际上就是熟料解体——水化——水化产物凝聚——水泥石，开始是解体、水化占主导作用，以后是凝聚占主导作用。 水泥加水后， C3S 、C3A 、C4AF均很快水化，同时石膏迅速溶解，形成 Ca(OH)2与 CaSO4 的饱和溶液，水化产物首先出现六方板状的Ca(OH)2 与针状的AFt相以及无定形的C-S-H。之后，由于不断生成AFt相，SO42- 不断减少，继而形成AFm。若石膏不足，有AFm 和C4(A·F)H13的固溶体形成，甚至单独形成C4(A·F)H13，后者 在逐渐转变为C3(A·F)H6。 水化产物体积比见图8-13。 1.钙矾石形成期 C3A率先水化，在石膏存在时，迅速形成钙矾石，导致第一放热峰。 2. C3S水化期 C3S开始迅速水化，大量放热，形成第二放热峰。有时会有第三放热峰或在第二放热峰上出现“峰尖”。一般认为由AFt转化为AFm。C3S和铁相也参与这两个阶段。 3.结构形成和发展期 放热速率很低并趋于稳定。各种水化产物增多，填入原来水占据的空间，再逐渐连接并相互交织，发展成硬化的浆体结构。 表示方法 水化速度：单位时间内的水化程度或水化深度 水化程度：在一定的时间内水泥发生水化作用的量和完全水化量的比值，以百分率表示。 水化深度：水泥颗粒已水化层的厚度，以微米表示。 测定方法： 直接法 间接法 影响因素 1、矿物组成和结构：28天内各矿物的水化速度为C3A最快，C4AF和C3S次之，C2S最慢。 C3A含量大，水化快； C2S含量大，水化慢。 C3S和β-C2S同属岛状结构，但前者晶体中的空腔较大，水分容易进入； C3A晶体中的空腔也很大，且铝的价键不饱和。 引入杂质离子形成缺陷，可提高矿物的活性。 2、水灰比 适当增大水灰比，可增大水与水泥的接触面，水化速率快。另外水灰比大，使水化产物有足够的扩散空间，有利于水泥颗粒继续与水接触而起反应。 如果不适当地增大水灾比，对水泥早期水化速度影响并不明显，而