第3章：不饱与烃.pptVIP

第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃 ;(3) 炔烃的鉴定 3.6 烯烃和炔烃的工业来源和制法 3.6.1 低级烯烃的工业来源 3.6.2 乙炔的工业生产 (1) 电石法 (2) 部分氧化法 3.6.3 烯烃的制法 (1) 醇脱水 (2) 卤代烷脱卤化氢 3.6.4 炔烃的制法 (1) 二卤代烷脱卤化氢 (2) 端位炔烃的烷基化;;3.1 烯烃和炔烃的结构 ; 1/3 s 轨道成分，2/3 p 轨道成分。;（2）剩余的一个p轨道和π-键的形成;图 3.5 乙烯的分子结构 ;3.1.2 碳碳三键的组成;每个sp杂化轨道：;半绞资揍抒咕阮吴岿折呐名郸猪啊狭庙履涟遗溯能邮乾夺提傍炮济槛陌梯第3章：不饱与烃第3章：不饱与烃;图 3.9 乙炔分子比例模型;;3.2 烯烃和炔烃的同分异构 (isomerism in alkenes and alkynes); C＝Ｃ双键不能自由旋转； 每个双键上碳原子各连有两个不同的 原子或基团。;顺–2–丁烯 ;3.3 烯烃和炔烃的命名 (nomenclature of alkenes and alkynes);3.3.2 烯烃和炔烃的命名 (1) 衍生命名法 ;(2) 系统命名法;5 –十一碳烯;(2) Z,E–标记法;次序规则:---决定各基团排列顺序; 如果直接相连的第一个原子相同，继续 逐个比较与双键C原子相距的第二个、 第三个……原子的原子序数。; 对于含重键的基团，将其视为两个或三个 单键;3.3.4 烯炔的命名 ;反应部位：;烯烃： ;3.5.1 加氢反应;反应特点： 相对反应活性 烯烃：; 催化剂的作用 降低反应的活化能。;催化氢化反应机理:;氢化热与不饱和烃的稳定性相关： ----氢化热越高，不饱和烃的稳定性则越低。;;生成顺式烯烃：;生成反式烯烃：;异相反应： 一个物质在一相中，另一个物质在另一相中的反应。----反应发生在相界面，反应速度与比表面有关;3.5.2 亲电加成 (electrophilic addition);与卤素的加成 ;第二步：溴负离子从溴 离子的背面进攻 原双键C原子;(c)反应活性;炔烃与卤素的加成： ;烯烃加溴的反应机理 ;第二步： ;(a) 与卤化氢加成 ;炔烃同过量的卤化氢加成，生成同碳二卤 代烷,也可以控制在加 1 mol 卤化氢阶段上。;(b) Markovnikov规则;(c) 与HX亲电加成的反应机理 ;烯烃同卤化氢加成的反应机理 ;;; 烷基给电子作用，增加了中心碳原子上正电荷的分散程度，从而提高了碳正离子的稳定性??;(e) Markovnikov 规则的理论解释： ;HCl;(g) 过氧化物效应 ;(3) 与硫酸加成 及加成物的水解;(4) 与次卤酸加成;(5) 与水加成;2–己酮;硼氢化;相当于有机硼烷作为中间体，H2O分子以反 Markovnikov规则加至C=C上。;顺式加成;3.5.3 亲核加成(nucleophilic addition);反应机理：;3.5.4 氧化反应;3.5.4 氧化反应 (1) 环氧化反应;(2) 高锰酸钾氧化; 较强反应条件-------双键断裂，生成含氧化合物 -------烯烃同热的酸性或中性KMnO4溶液反应;;2–甲基–2–丁烯;工业上，在氯化钯–氯化铜的作用下，烯烃 被O2或空气氧化，生成醛或酮：;3.5.5 聚合反应 ;氯丁橡胶及甲醇胶等黏合剂的原料;Ziegler – Natta 催化剂;3.5.6 α–氢原子的反应;(1) 卤化反应;;N–溴代丁二酰亚胺 (NBS);3.5.7 炔烃的活泼氢反应 ;烃的酸性：;(b) C－C键的形成：增碳反应合成新的炔 ;3.6 烯烃和炔烃的工业来源和制法 3.6.1 低级烯烃的工业来源;消除反应;3.6.4 炔烃的制法;第三章 作业 （一）1，2 （二）1，4 （四）1，2，5，8， 13 （七） （八） （二十三）