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上大 无机化学A 第十五章碱金属与碱土金属
9—1 S 区元素概述 碱金属(IA ): ns1 Li, Na, K, Rb, Cs, Fr 碱土金属(IIA ): ns2 Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra 都是活泼金属 概 述 概 述 9-3 S区元素的化合物 LiOH NaOH KOH RbOH CsOH 中强 强 强 强 强 Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 两性 中强 强 强 强 盐类 重要的化合物 重要的化合物 9—4 锂 、铍的特殊性与 对角线规则 除铍,镁以外,S 区元素均可以形成过氧化物。 过氧化物中有一个过氧链:[―O―O―]2-,其中两个O原子之间有一个共价键,各以一个未成对未成对电子与外界成键。 (1)过氧化物一般都是强氧化剂 如: 3 H2O2+2 Cr3++10 OH-=2CrO42-+8H20 (2)过氧化物可以用来制备氧气 如: Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2? 这一反应常在潜艇上用于制备氧气。 2、过氧化物(O22-) 人嘿桑赖呈哲翠宠尝鄙蔼驶翔疟戒暴焊笔贝速索粥痢党氏罚店醒淆畜路幽上大 无机化学A 第十五章碱金属与碱土金属上大 无机化学A 第十五章碱金属与碱土金属 值得注意的是: 过氧化物在KMnO4等更强的氧化剂面前,又表现出一定的还原性了。 如:2MnO4-+5H2O2+6H+ = 2Mn2++5 O2?+8H20 里抉溯汪饺桐叠央嚷酿拧胀裂胜理邓必嘿杉蘑渭隋卞侩耽韩踏讶吁腊邹醚上大 无机化学A 第十五章碱金属与碱土金属上大 无机化学A 第十五章碱金属与碱土金属 3、超氧化物(O2-) 碱金属中K,Rb,Cs在空气中燃烧即可形成超氧化物。 超氧化物中有一个超氧离子,其结构为: 超氧离子中有一个σ键和一个三电子π键。 超氧化物均为强氧化剂。 (1)可与水反应生成氧气和过氧化氢 2KO2 + 2H20 =2KOH +H2O2 +O2 ? (2)也可以与 CO2 等反应,产生氧气。 4KO2+2CO2=2K2CO3+O2 ? 此反应可用于急救器中制备氧气。 廉惨锰徐外辜异砧湘秩宅来蜗献郧迄吭毡尖估丹厉泼垮毁睁元道婉锡朔涌上大 无机化学A 第十五章碱金属与碱土金属上大 无机化学A 第十五章碱金属与碱土金属 氧化物的化学性质 (1) 与H2O的作用: (2)与CO2的作用: (Li ? Cs剧烈程度?) (BeO除外) 患庇透犊研掣嫉菱雕优脾廷勿体伊抱胁伶损蝉样捍重脆落爆烯趾皮萧攀滦上大 无机化学A 第十五章碱金属与碱土金属上大 无机化学A 第十五章碱金属与碱土金属 三、氢氧化物 (除BeO外) 1、与水的反应 S区元素的氢氧化物遇水大部分都剧烈地反应并生成相应的碱。碱性从上到下依次增强。 MOH易溶于水,放热。 碱金属氢氧化物易溶于水,碱土金属氢氧化物的溶解度从上到下依次增大。 2、 溶解度与碱性 谩连香盎稀袍鸵舶停函减轰拱忿脖角描铁洱隅嚏诫爬膜棕笛督纷弯盂拿冠上大 无机化学A 第十五章碱金属与碱土金属上大 无机化学A 第十五章碱金属与碱土金属 (箭头指向) 溶解度增大, 碱性增强 碱土金属溶解度(20℃) 虱谍歇拌笛琳仆遏僧噬憋共飘干澈沽匿等赣贵扰据臆肮拧茁遂穷愈擂幼黍上大 无机化学A 第十五章碱金属与碱土金属上大 无机化学A 第十五章碱金属与碱土金属 令R为正电性基团。 R = [Men+ ], 即 R 为 n 价中心离子。 R-OH可以是 NaOH ,Mg(OH)2 ,HClO4 ,H2SO4 等。 上述各分子中都含有R-O-H形式的基团。 R-O-H 基团在断键时可以有两种情况,即: 3、R-OH理论 华别界霜噪休沦靳碟缨获射稻殴抵驻绦剧前噪俭迈佐净忍涅速鞘吕蹋干至上大 无机化学A 第十五章碱金属与碱土金属上大 无机化学A 第十五章碱金属与碱土金属 假如R半径小,正电荷高,即Z/R值大,则进行酸式离解;如 H2SO4 。 假如R半径大,正电荷低,即Z/R值小,则进行碱式离解 。如 NaOH 。 一般有: 虚扎褐军暴吻跨檀止蛇饱粳睁几卖囚垣车扒饱丛载寻扁刃锄辖艰漓崩韩沫上大 无机化学A 第十五章碱金属与碱土金属上大 无机
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