固废中氰化物的测定作业指导书.doc

一方法原理 在中性条件下，处理后的样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在波长638nm处测量吸光度。 方法的适用范围 取样?mL时的方法最低检出限为0.004mg/L，适用于固体废物中氰化物的监测。在本方法选定的仪器及前处理条件下，未发现有干扰测定的物质。 仪器 分光光度计或比色计。 恒温水浴装置，控温精度±1℃。 250ml锥形瓶。 25ml具塞比色管。 一般实验室常用A级的玻璃量器。 四．试剂 氢氧化钠溶液ρ(NaOH)=1g/L：称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。 氢氧化钠溶液ρ(NaOH)=10g/L：称取10g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。 氢氧化钠溶液ρ(NaOH)=20g/L：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。 磷酸盐缓冲溶液（PH=7）：称取34.0g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和35.5g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水，稀释定容至1000ml，摇匀。 氯胺T溶液ρ(C7H7ClNNaO2S·3H2O)=10g/L：称取1.0g氯胺T溶于水，稀释定容至100ml，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。 注：氯胺T发生结块不易溶解，可致显色无法进行，必要时需用碘量法测定有效氯浓度。氯胺T固体试剂应注意保管条件以免迅速分解失效，勿受潮，最好冷藏。 异烟酸-吡唑啉酮溶液。 6.1 异烟酸溶液：称取1.5g异烟酸（C6H6NO2，iso-nicotinic acid）溶于25ml氢氧化钠溶液(3)，加水稀释定容至100ml。 50μg/mL。 7.1.氰化物标准液（） =mg/L：移取.00ml 50μg/mL氰化物标准液于100ml容量瓶中用氢氧化钠溶液ρ(NaOH)=10g/L稀释至标线，混匀。本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水和去离子水。称取5g（准确至0.001g）过180μm筛且具有代表性的固体废物于250ml烧杯中，加入80ml水，超声提取30min。然后将其全部转移到100ml容量瓶中，用水定容。摇匀后，取部分溶液于3000rmp速度离心15min，取上清液。上清液ml于蒸馏瓶中，补蒸馏水至200ml。向其中加入15ml Na2EDTA 10%溶液，3～滴浓硫酸，进行蒸馏，用mol/L NaOH浓碱液吸收。测定溶于水部分的含量。ρ(NaOH)=10g/L至10ml，氰化物含量依次为0.00μg、0.20μg、0.50μg、1.00μg、2.00μg、3.00μg、4.00μg和5.00μg。 1.3 向各管中加入5.0ml异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀。加水稀释至标线，摇匀。在25~35℃的水浴装置中放置40min，立即比色。 1.4 在638nm波长处，用10mm比色皿，以水作参比，测定吸光度，以氰化物的含量为横坐标，扣除试剂空白的吸光度为纵坐标，以最小二乘法绘制校准曲线。 2 试样的测定 10ml试样“A”于具塞比色管中，按1.2~1.4进行操作。 从校准曲线上计算出相应的氰化物的含量。 注：当用较高浓度的氢氧化钠溶液作为吸收液时，加缓冲溶液前应以酚酞作为指示剂，滴加盐酸溶液至红色褪去。 同时需要注意绘制校准曲线时，和水样保持相同的氢氧化钠浓度。 3. 结果计算 氰化物质量浓度ρ以氰离子（CN-）计，按下式计算： 式中：ρ——氰化物的质量浓度，mg/L； A——试样的吸光度； A0——试样空白的吸光度； a——校准曲线截距； b——校准曲线斜率； V——预蒸馏的取样体积，ml； V1——馏出液（试样“A”）的总体积，ml； V2——测定时所取试样（比色时，所取试样“A”）的体积，ml。 七．精密度和准确度 分别配制工作曲线浓度范围内的2组模拟加标水样进行六次平行试验，氰化物的相对标准偏差均小于10.0%，加标回收率范围在90～105% GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别 附录G》 HJ484-2009《水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法》 山西省晋中市环境监测站作业指导书 版本：第四版第4次修改 测定固体废物中氰化物作业指导书 （异烟酸-吡唑啉酮光度法） 编号：SXHJ-ZYZDS-2014-57 页码：第1页 共5页 作业指导书 第 3 页 共 4 页