影响丙烯酸丁酯收率因素研究.doc

影响丙烯酸丁酯收率因素研究摘　要：丙烯酸丁酯在合成的过程中，丙烯酸(AA)的转化率对丙烯酸丁酯(BA)的收率有很大的影响。本文通过装置运行积累数据对影响丙烯酸转化率和丙烯酸丁酯收率的因素加以归纳，从而得到适合同类装置运行的优化条件。 关键词：丙烯酸丁酯　转化率　收率 中国石油兰州石化公司丙烯酸丁酯装置以丙烯酸和丁醇为原料，对甲苯磺酸为催化剂，采用连续酯化法生产丙烯酸丁酯。装置于2008年5月投料试车，在设计工艺条件下，本文通过对装置运行数据的分析，探讨提高AA转化率，从而提高BA收率的途径。 一、装置工艺流程 1.反应系统 该反应系统分酯化反应部分和萃取、洗涤部分。丙烯酸和正丁醇在2台串联的酯化反应器中生成丙烯酸丁酯。反应过程中形成的水与丙烯酸丁酯、丁醇以共沸物形式由脱水塔除去。反应器出口粗液进入催化剂萃取塔，用水萃取其中的催化剂，萃余液进入洗涤塔，依次经过氢氧化钠中和、水洗涤后送往精制系统。塔底物料进入醇回收塔，回收废水中的丁醇和丙烯酸丁酯，塔釜废水排往废水处理单元。 2.精制系统 来自洗涤塔顶部的粗液进人醇拔头塔，经精馏后，水、丁醇和部分丙烯酸丁酯从塔顶蒸出，塔釜丙烯酸丁酯和一些高沸点化合物送至丙烯酸丁酯精制塔。于塔顶采出丙烯酸丁酯产品，塔釜物料进入薄膜蒸发器回收重酯物中的丙烯酸丁酯。薄膜蒸发器底部的丙烯酸丁酯重酯物、一丁氧基丙酸丁酯(BPB)作为商品外售。丙烯酸丁酯在高温下易发生聚合，因此系统采用真空操作，同时脱水塔、醇拔头塔、酯精制塔加入定量阻聚剂以防止物料聚合。 二、反应器中丙烯酸转化率对丁酯收率的影响 众所周知，丙烯酸的转化率直接影响丁酯的收率，转化率低，则丁酯收率必然降低，但反过来，转化率过高，相对应的副反应增多，选择性下降，丁酯的收率并未真正上升，所以控制合适的丙烯酸转化率则显得至关重要。 在反应器中AA的转化率依据下式计算： AA转化率=(C／128)／(B／72+C／128) B：AA的质量百分比(wt%)AA分子量72 C：BA的质量百分比(wt%)BA分子量128 通过数据分析，发现影响AA转化率的因素主要有以下一些： 1.反应压力对AA转化率的影响 丙烯酸与丁醇的酯化反应为可逆反应。对于可逆反应而言，减小生成物的浓度可以降低逆反应速率，有利于反应向正方向移动。压力较低时，反应效果较好。本装置反应器压力主要由压力调节阀自动控制，根据100％生产负荷条件下的测试结果，确定第一、第二反应器最佳压力分别为50 kPa、32kPa。 2.反应温度对AA转化率的影响 由于酯化反应是平衡反应，改变反应温度对反应的结果产生极大的影响。特别是丁酯合成反应，反应温度在很大程度上决定着反应的深度。 2.1反应温度上升1℃，AA转化率约提高0.1～0.3％，反应温度越高，AA的转化率越高； 2.2BA收率大致上随AA转化率升高而上升； 2.3比较后发现较为适宜的反应温度在97～98℃之间。 3.反应醇酸摩尔比对AA转化率的影响 反应进行的醇酸摩尔比对反应的进程影响极大。由于酯化反应是个平衡反应，为促使反应向产品方向进行，装置生产中采用以下两条措施： 3.1反应物料醇/酸摩尔比过量，其值约为1.2； 3.2采用共沸精馏的方法，移走反应产物水。采用醇/酸摩尔比过量，其目的是为了使反应物料之一的丙烯酸，在反应过程中完全消耗掉。 3.3结论 3.3.1随着醇酸摩尔比的不断加大，AA总的转化率也呈上升趋势，这和酯化反应的平衡移动相一致； 3.3.2BA收率的变化总体上呈下跌态势，这与后期反应使副产物增多有关； 3.3.3综合AA转化率和BA收率，醇酸摩尔比在1.00：1.16左右能得到极为满意的反应结果。 4.催化剂的加入量对AA转化率的影响 在正常情况下，催化剂的含量只占总物流量的百分之一，通过强制循环或搅拌，能使催化剂充分均匀地分散到物料中去，增加了反应物分子与催化剂分子的碰撞机会，促使反应的进行，为了保证反应分子具有足够的活化能，反应温度必须足够高。 4.1随着催化剂加入量的不断加大，AA转化率上升趋势明显，实际中，加入反应器中的催化剂流量每提高5kg/h，转化率约上升0.1～0.2%； 4.2BA收率随AA的转化率变化而变化．较佳的催化剂加入量为30kg/h左右。 三、结论 丙烯酸丁酯反应器最佳反应条件为：第一、第二酯化反应器压力分别为50kPa、32kPa，反应温度97～98℃，醇酸比1.00：1.16，催化剂用量30kg/h。在此条件下，反应器出口平均BPB质量分数为2.72%，丙烯酸平均转化率为98.2%。 1