催化剂的活性与载体的碱性.PPT

沉淀法 主要包括共沉淀法、化学沉淀法、沉积沉淀法、均匀沉淀法、水解沉淀法、络合物分解法等 目前使用最普遍的催化剂制备方法，该方法具有原料成本低、对设备要求低、工艺简单、操作简便，可以精确控制化学组成，容易制成多种成分均一的超微粉末，容易控制颗粒的形状及粒度等优点。 浸渍法 浸渍法是将载体浸泡在含有活性组分( 主、助催化剂组分) 的可溶性化合物溶液中，接触一定时间后除去过剩的溶液。 浸渍法根据浸渍方式和所用溶液量又可以分为多种。在钌基氨合成催化剂制备 中常用的有过量浸渍、等体积浸渍、浸渍沉淀法等 浸渍法制备的钌基氨合成催化剂负载组分分布均匀，贵金属钌用量少、利用率高，制取低含量钌的催化剂具有高性价比的特点，是目前钌催化剂制备最常用和最简单的制备方法之一。 5 反应条件对钌催化剂性能的影响 反应温度 对于氨合成反应,从动力学方面考虑,升高温度有利于加快反应速率。但氨合成反应是放热反应,因此从热力学方面考虑,温度高,平衡常数小,则平衡氨浓度低,故高温不利于氨的生成,而降低温度有利于平衡向氨生成的方向移动。因此综合考虑动力学和热力学因素,存在一个最佳的反应温度,而这个温度是由催化剂的性能决定的。 由图中可以看出,催化剂活性随压力增大而增大。这是因为氨合成反应是个体积减小的放热反应,低温高压有利于氨的生成。因此,无论从动力学还是热力学方面考虑,增加压力均有利于氨的生成。但压力过大时,压缩气体能耗增大,因此在实际生产中操作压力由经济因素确定。 （2）反应压力 空速低,反应气与催化剂接触时间长,出口生成物的浓度就高;空速高,反应气与催化剂接触时间短,出口生成物的浓度相应就低,但产量是随空速增加而增大的。同时,随着空速增大,不同催化剂活性差别增加。因此高活性的钌催化剂在高空速下使用更能发挥其优势。 （3）空速对钌催化剂性能的影响 （4）氢氮比对钌催化剂性能的影响 在空速和压力一定的条件下,最佳氢氮比随反应温度而异 当空速较高或反应温度较低时,氢氮比的变化对催化剂活性的影响更加明显 四. 回顾与展望 钌基催化剂的推出是氨合成催化剂研究的一个重大突破， 有着十分广泛的应用前景。但因钌价贵物稀、活性炭机械强度差、制作过程十分复杂，故从长远看，应利用钌基催化剂的成功经验，采用浸渍法，探索新的活性组分、新的助剂与载体，研制出具有优良性能的钌基或非钌基氨合成催化剂是其发展方向。 关于钌合成氨催化剂的研究进展报告 日期：2013.04 汇报人: 谢洪燕 一 合成氨催化剂的研究进展 二 影响钌催化剂的因素 三 发展优势与劣势 1.钌的母体化合物 2.载体 3.促进剂 4.制备方法 5反应条件 一. 合成氨催化剂的研究进展 合成氨是重要的化工原料，是化学工业的支柱产业之一，在国民经济中占有重要地位，与此同时合成氨也是一个大吨位、高能耗、低效益的产业。合成氨工业需要较低温度和压力下具有较高活性的催化剂。 90多年来，世界各国从未停止过合成氨催化剂的研究与开发。目前，工业催化剂的催化效率在高温下已达90%以上，接近平衡氨浓度（因压力而异）。但是，工业合成氨的单程转化率只有15%-25%，大部分气体需要循环，从而增加了动力消耗，为了提高单程转化率，也只有降低反应温度才有可能。因此，合成氨催化剂研究总的发展趋势，就是开发低温高活性的新型催化剂，降低反应温度，提高氨的平衡转化率和单程转化率或实现低压合成氨。 对氨反应的分析 N2 + 3H2 = 2NH3 ?H＜0 特点：可逆、放热、缩体反应 热力学上要达到或接近平衡转化率，应在较低 温度和较高压力下进行。低温有利于反应正向进行但是降低反应的速率；高压 催化剂能够降低反应活化能而改变反应速率，所以寻求合适的氨合成催化剂对氨工业生产有重要的意义。 20世纪初 20世纪30年代 1992年 Harber和Mittasch等开发成功了铁基合成氨催化剂 Zenghelis和Stathis首次报道了钌的合成氨催化活性，但在当时钌的催化活性不如铁。直到1972年，Aika等发现，以钌为活性组分、以金属钾为促进剂、以活性碳为载体的催化剂对合成氨有很高的活性，其活化能达到69.1kJ/mol，从而开创了钌催化剂研究的先河 第一个无铁的氨合成催化剂由凯洛格公司（现KBR公司）应用于其KAAP（Kellogg氨合成生产工艺）工艺中。这种钌催化剂以一种石墨化的碳作为载体，据称其活性是传统熔铁催化剂的10～20倍。 氨合成催化剂的发展 催化剂 无催化剂 铁催化剂 钌催化剂 活化能 约335KJ/mmol 生成氮化物126