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第六章 化学反应速率 1．试用各组分浓度随时间的变化率表示下列反应的瞬时速率，并写出各速率之间的相互关系。 （1）2N2O5 ( 4NO2 + O2 （2）4HBr + O2 ( 2Br2 + 2H2O 解： 2．已知五氧化二氮的分解反应 实验数据如下表： 时 间(s) 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 c(N2O5)(mol·L-1) 5.00 3.52 2.48 1.75 1.25 0.87 0.61 试求500 ~ 2000s 的平均速率; 画出时间对浓度的关系曲线，求1500s时的瞬时速率。 解： (2) 作c ～ t图（图略），由图求得1500 s 时切线的斜率，取斜率的负值即为此时的瞬时速率。 3．某气体A的分解反应为：A(g) ( B(g) + C(g) 。当A的浓度为0.50mol·L-1时，反应速率为 0.014 mol·L-1·s-1 。如果该反应分别属于：（1）零级反应，（2）一级反应；（3）二级反应，则当A的浓度等于1.0 mol·L-1时，反应速率各是多少？ 解： (1 ) 零级反应速率方程式为：v = k0 ，故 v = 0.014 (mol·L-1·s –1 ) ; (2 ) 一级反应速率方程式为：v = k1c ， ∵ v1 = k1c1 ， k1 = v1 / c1 = 0.014 / 0.50 = 0.028 (s –1 ) ∴ v = k1c = 0.028 ×1.0 = 0.028 (mol·L-1·s –1 ) (3 ) 二级反应速率方程式为：v = k2 c 2 , ∵ v1 = k2 c12 , k2 = v1 / c12 = 0.014 / 0.50 2 = 0.056 (L·mol -1·s –1 ) ∴ v = k2 c2 = 0.056 × 1.0 2 = 0.056 (mol·L-1·s –1 ) 4．已知在660K时，测得反应2NO + O2 ( 2NO2 实验数据如下： 起始浓度(mol·L-1) 起始速率(mol·L-1·s-1) c(NO) c(O2) c(O2)降低速率 0.010 0.010 2.5×10-3 0.010 0.020 5.0×10-3 0.030 0.020 4.5×10-2 试求： （1）反应速率方程式和反应级数； （2）此温度下的反应速率常数； （3）当c(NO) = 0.015 mol·L-1；c(O2) = 0.025 mol·L-1时的反应速率。 解： (1 ) 设反应速率方程式为：v = k1 c x (NO) c y (O2) 则 ： 代入 c (NO) = 0.010的两组数据，可得 y = 1 ； 代入 c (O2) = 0.020的两组数据，可得 x = 2 ； 故反应速率方程式为 v = k c 2 (NO) c (O2) ，反应级数为 2 +1 = 3 。 （2） k = v / [c 2 (NO) c (O2) ] = 2.5 ×10 -3 / ( 0.010 2 × 0.010) = 2.5 × 10 3 (L2·mol -2·s-1) (3 ) v = k c 2 (NO) c (O2) = 2.5 × 10 3 × 0.015 2 × 0.025 = 0.014 (mol·L-1·s-1) 5．假定2A(g) + B(g) ( C(g) 为基元反应，已知反应速率常数k = a (L2 · mol-2 · s-1) 。现在恒温下将2mol A和1mol B置于1L容器内混合。 试求： （1）A和B各用去一半时的反应速率； （2）A和B各用去2/3时的反应速率。 解: 依题意，该反应的速率方程式为：v = k1 c 2 (A) c (B) = a c 2 (A) c (B) (1) v1 = a × 12 × 0.5 = 0.5 a (mol·L-1·s-1) v2 = a × [(1/3) × 2]2 × [ (1/3) × 1] = 0.15 a (mol·L-1·s-1) 6． 在650K时，丙酮的分解反应为一级反应，测得在200min时，丙酮的浓度为