WFGD系统用石灰石溶解特性研究.DOC

湿法烟气脱硫石灰石活性研究 郭瑞堂，高翔，王君，骆仲泱，倪明江，岑可法 （浙江大学 能源清洁利用国家重点实验室， 浙江 杭州 310027） Study on the Reactivity of Limestone for WFGD System Guo Rui-tang, Gao Xiang, Wang Jun, Luo Zhong-yang, Ni Ming-jiang, Cen Ke-fa (State Key Laboratory of Clean Energy Utilization，Zhejiang University，Hangzhou，310027，China) 摘要 为确定湿法烟气脱硫石灰石的活性，根据膜理论，建立了石灰石溶解模型。并通过定pH值滴定法考察了pH值、温度、粒径分布、石膏、飞灰、Al3＋、F－等因素对石灰石溶解过程的影响，试验数据同模型计算结果吻合较好。较低的pH值、较高的反应温度和较小的石灰石粒径分布有利于石灰石的溶解；石膏、飞灰对石灰石的溶解有轻微的抑制作用；Al3+与F－形成的络合物则会严重抑制石灰石的溶解。 关键词 石灰石，活性，膜理论， 溶解 中图分类号： X701.3 文献标志码：A ABSTRACT To determine the reactivity of limestone used in WFGD system, the dissolution model of limestone was built up based on film theory. The impact of pH value, temperature, particle size distribution, gypsum, fly ash, Al3+ and F－ on the dissolution of limestone was investigated by pH-stat method. Model predictions were in good agreement with experimental data. It seems that lower pH value, higher reaction temperature and smaller particle size distribution are propitious to limestone dissolution. Gypsum and fly ash have a little inhibition effect on limestone dissolution and the aluminum/fluoride complexes (AlFx) inhibit the dissolution of limestone seriously. Keywords Limestone Reactivity Film theory Dissolution 1 引言 石灰石是湿法烟气脱硫（wet flue gas desulfurization，简称WFGD）系统中广泛应用的吸收剂。在WFGD系统内的反应过程中，石灰石的溶解是一个重要的速率控制步骤。选择活性较好的石灰石，可以促进SO2的吸收从而降低系统投资和运行费用。近三十年来，国内外学者在这方面开展了广泛的研究。Chan等[1]研究了pH值、温度、CO2分压等因素对石灰石溶解的影响；Gage等[2考察了SO对石灰石溶解的影响并]建立了相应的理论模型；Ukawa等[3]则研究了NaCl、Na2SO4等无机盐对石灰石溶解的影响。但石灰石浆液中的石膏、飞灰等成分对石灰石溶解的影响的研究还鲜有报道。此外，随着环保要求的日趋严格，石灰石－石膏湿法烟气脱硫工艺在我国燃煤电厂中的应用日益广泛。因此，结合我国石灰石的特点研究其脱硫活性，可以为WFGD系统设计过程中石灰石的选择以及运行操作参数的优化提供相应的理论依据。本文依据双膜理论建立石灰石的溶解模型并利用定pH值滴定法考察了pH值、粒径分布、反应温度、石膏、飞灰和氟铝络合物等因素对石灰石活性的影响，以期为进一步的研究WFGD系统中石灰石的活性对SO2吸收的影响奠定基础。 溶解模型 2.1 基本假设 本文中，石灰石溶解模型是将Lewis和Whitman[4]提出的膜理论应用于流体与固体之间的传质系统建立起来的，模型中采用了如下假设： 石灰石颗粒为球形； 石灰石溶解过程中，传质阻力集中于石灰石颗粒表面的一层液膜内，液相主体中各反应处于平衡状态； 各石灰石颗粒均匀分散于液相之中，各个颗粒的溶解互不影响； 液膜内各物质以分子扩散的形式进行传质，传质过程为定态传质过程，沿传质方向各组分的传质速率为常数； 液