8.第八章 化学平衡.ppt

* * * 第八章 化学平衡 §8-1 化学反应的可逆性和化学平衡 §8-2 化学平衡常数 §8-4 化学平衡的移动 §8-3 标准平衡常数Kθ和 的关系 §8-1 化学反应的可逆性和化学平衡 （1） 化学反应的可逆性 在一定条件下，按反应方程式既可以从左向右进行，又可以从右向左进行的反应，称为可逆反应。 大多数化学反应均有可逆性, 但可逆程度差别很大。 化学反应的可逆性随反应条件变化而改变。 CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g) 873–1273K 4273–5273K 如氯酸钾热分解制氧气等分解反应。 （2） 化学平衡状态 在给定条件下，化学反应达到了最大限度。 K=10-7～107 ，为可逆反应 K10-7 , 反应程度小 K107 ，反应程度大 恒温封闭是前提， 条件是?正等?逆 ， 浓度不变是标志， 平衡只是暂时的。 特征： 特点： 一般认为： 2-1 经验平衡常数（实验平衡常数） §8-2 化学平衡常数 CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) 1473K 表8-1 有关实验数据 2HI(g) H2(g) + I2(g) 698.1K 表8-2 有关实验数据 aA + bB gG + hH [G]g[H]h [A]a[B]b = Kc Kc称为浓度常数 概念：在一定温度下，可逆反应达到平衡时，生成物浓度的反应系数次方的乘积与反应物浓度的反应系数次方的乘积之比为一常数。 △v = 0 时, Kc无量纲 △v ≠0 时, Kc有量纲 结论：在给定条件下，对任意可逆反应： 不管反应先从左或先从右开始，也不管起始浓度如何： Kc的量纲：(mol·dm-3)△v △v=（g+h)-a+b) aA + bB gG + hH (pG)g(pH)h (pA)a(pB)b Kp = 气相反应 Kp = Kc(RT)△v 两个常数之间的关系： 注意：①书写Kc或Kp表达式时， 反应体系中纯固体、纯液体以及稀溶液中水的浓度（作为1）不写入。 CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Cr2O72-(aq) + H2O(l) 2CrO42-(aq) + 2H+(aq) [CrO42-]2[H+]2 [Cr2O72–] Kc = Kp称为分压常数 量纲：Pa△v ② 平衡常数表达式及其数值与化学反应方程式的写法有关,反应系数为n倍时, K = K n; 反应式反向，则K正·K逆 = 1。 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) Kc = (Kc)2 = 1/Kc N2(g) + H2(g) NH3(g) [NH3]2 [N2][H2]3 Kc = [NH3] [N2]1/2[H2]3/2 Kc = [NH3]2 [N2][H2]3 Kc = ① 某个反应由两个反应方程式相加而得，则K=K1·K2 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) [NO2]2 [NO]2[O2] Kc1= 2NO2(g) N2O4(g) [N2O4] Kc2= [NO2]2 +) 2NO(g) + O2(g) N2O4(g) Kc3= [NO]2[O2] [N2O4] [N2O4] [NO2]2 · = Kc1 · Kc2 多重平衡规则（同温下的反应） = [NO]2[O2] [NO2]2 Kc3= ？ ② 某个反应由两个反应方程式相减而得，则K=K1/K2 2-2 平衡常数与化学反应的程度 （1）平衡转化率 例8-1 反应 CO(g) +H2O(g) H2(g)+CO2(g)在某温度T时, Kc = 9, 若CO和H2O的起始浓度皆为0.02mol·dm-3,求CO的 平衡转化率。 解: 设反应达到平衡时体系中H2和CO2的浓度均为x mol·dm-3. 量：可以是 mol ; mol·dm-3 ; Pa 的代数值越小 ，K 越大，反应程度越大。 CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g) 起始时浓度 mol·dm-3 0.02 0.02 0 0 平衡时浓度 mol·dm-3 0.02–x 0.02 –x