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大学物理化学经典课件3-4-化学平衡
物理化学—第三章 化学平衡热力学 3.4.2 关于K的几点说明 1、K有不同形式（Kθ、Kp、Kx、KC、Kf、Ka） 定义： 同理可得 20世纪70年代以来，ISO采用了标准平衡常数，与上述各种实用的平衡常数之间有简单的换算关系，这就使平衡常数使用上的混乱得以澄清。 2、有纯凝聚相参加的反应的K 相应地，Kp、Kx、KC等表示法类似。 3.关于分解压的概念 以CaCO3的分解反应为例： CaCO3(s)＝CaO(s)＋CO2(g) 此分解反应在一定温度下达到平衡时气体的压力，称为该固体在该温度下的分解压。 说明： 例题 解： 解： 利用分解压可以讨论化合物分解和生成的可能性 仍以CaCO3(s)分解为例： Question CaCO3(s)在空气中分解的可能性。 大气中含CO2为0.03%，约30Pa； 常温下CaCO3(s)的分解压30Pa。 4、K与计量式写法有关 因此，涉及到平衡常数的数值时，应将具体的反应式写出。 Question 对于全为纯物质凝聚相参加的反应，因为Kθ中不考虑凝聚相，则Kθ =1。由此ΔrGmθ=0，因而上式不适用。例： 3.5 标准平衡常数的计算 实验测定 ΔrGmθ 法 等压式法 ---建立Kθ=f(T)关系式 3.5.1 实验测定方法 通过实验测定平衡时混合物的组成可求标准平衡常数。 a）化学法：测定平衡浓度。用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止，然后用化学分析的方法求出平衡的组成。 b）物理法：直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。 例1 3.5.2 ΔrGmθ 法 例1 3.5.3 等压式法--建立Kθ=f(T)关系式 关系式的导出 例子 关系式的导出 ---Van’t Hoff等压方程式 微分式： 积分处理： 积分处理： 例1： 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 定义： Dalton分压定律： 不是平衡常数 即在一定温度下，固体化合物的分解压为常数。 复相化学反应：有气相和凝聚相（液相、固体）共同参与的反应 3/2
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