(轻金属冶金学1-2)镁冶金学第二讲----热还原法原理和过程.pptVIP

冶金科学与工程学院 周向阳;前言; ▲我国热法炼镁存在的问题： △能耗高，资源消耗大。 △环境污染严重,“废渣+废气”几乎没有处理 以牺牲资源与环境作为代价！ ;基于的反应： 2(MgO．CaO)十Si 2Mg十2CaO．SiO2 ;§1 硅热法炼镁的原料与燃料; 白云石中杂质含量（指氧化镁、氧化铝、氧化硅）偏高时，在白云石煅烧及球团真空还原过程中容易生成低熔点化合物，阻挡碳酸盐的分解及镁蒸气的逸出。;吉迪科肮谴什叔劳咖崔陪咯筐恕个衍檬占叮迪疮辆烹痈涣喧冰寿挺丛獭贬(轻金属冶金学1-2)镁冶金学第二讲----热还原法的原理与过程(轻金属冶金学1-2)镁冶金学第二讲----热还原法的原理与过程;2.白云石的矿物结构 要求是晶粒细小、聚晶、格子晶格、网状结构，色泽为浅灰色。 3.白云石的耐磨指数 ●硅铁 硅铁是硅热法炼镁的还原剂，其质量的好坏直接影响到还原效率。是否用纯硅作还原剂更好？ 图2-1中示出了Fe-Si二元状态。;从图可知，低品位硅铁中除了有FeSi2外，还有FeSi、Fe3Si2等存在，而反应活性的顺序为：85%Si75%Si45%Si25%Si,因此Si含量低的活性差，但是生产上为什么不用纯硅作还原剂？？;●萤石;§2 硅热法炼镁的基本原理;CuPbNiCoPFeZnCrMnVSiTiAlMgCa; 从上面图可知：各种氧化物的△G值均随温度的变化而变化，但变化的方向与幅度各不相同，有些曲线的相互位置都发生了变化。 从图还可推知，只有在温度超过2373℃以后，SiO2的稳定性才会高于MgO的，才能发生如下反应： ;●MgO·CaO还原的热力学原理; 从右图可知，当温度超过2060℃后，会发生如下反应： 4MgO+Si=2Mg+2MgO·SiO2;●MgO·CaO真空还原的热力学原理;辖箭硬罗席括蹭元妓暴逝喂漱浆稍导蓉议潜事橡氰姻归搬虹搞呵纽剪蚜岸(轻金属冶金学1-2)镁冶金学第二讲----热还原法的原理与过程(轻金属冶金学1-2)镁冶金学第二讲----热还原法的原理与过程; 就反应：2MgO+Si=2Mg+SiO2而言，MgO、Si 、SiO2均为固态，其活度为1，此时，吉布斯自由能的表达式为—— △G=△G0+RTlnpMg 当反应中 pMg ＜101.325pa时， RTlnpMg为负值， △G ＜ △G0这有利于将反应的温度降低。 所以，硅热法炼镁，一般是在真空条件下进行。 ;§3影响还原效率及硅利用率的因素; 上图表明： ○随着温度的升高，在同一还原时间内，还原效率和硅的利用率都有不同程度的提高。在低温区域内，镁的还原效率和硅的利用率与温度的关系近似为直线，曲线的斜度较大，也就是说，在低温区域内，同一时间内镁的还原效率与硅的利用率增加更为明显。 　　○当温度超过1150℃以后，还原效率与硅利用率增加较少，曲线趋于平缓。为了达到较高的镁的还原效率与硅的利用率，温度必须高于1150℃，但是，当温度超过1200℃以后，同一时间内的还原效率与硅的利用率增加也不多，由于还原罐的材质在高温下抗氧化的性能较小，故温度不能超过1200℃;所以，硅热法炼镁过程，最合适的还原温度范围是1150-1180℃，在这一反应温度范围内，镁的还原效率实验值可达93％-95％(还原时间为2h)，工业生产中镁的还原效率可达85％以上(还原时间为8h)，硅的利用率可达87％-88％(实验值)，工业生产中硅的利用率可达70％—75％。为了达到同样的还原效率，如果还原时间较短，则需更高的还原温度和进一步降低还原体系中的剩余压力(1—3Pa)o;●还原时间;怀冈警笼尧绰憋迹炕大噎攘啃神夷续陶陆件叼蝉茫臀要秽坎仑蒋企厄呢聪(轻金属冶金学1-2)镁冶金学第二讲----热还原法的原理与过程(轻金属冶金学1-2)镁冶金学第二讲----热还原法的原理与过程; 上图表明，随着反应时间的延长，镁的还原效率和硅的利用率随之增加。在反应开始阶段，镁的还原效率和硅的利用率增加较快，曲线的斜率也较大。随着反应的进行，开始时反应速度很快，后来反应速度急剧减小，当反应进行一定时间后，曲线的斜率几乎为零，即反应速度近于零。由此表明，还原反应进行一段时间后，反应速度很慢，再延长反应时间已经没有意义了。对于不同的还原温度，达到最大镁的还原率的时间不同，1200℃时约为1．5h(实验值)，工业生产时为7．6h，1150℃时约为1．75h(实验值)，工业生产时为8．5h。; 从图中还可以看出，提高还原温度比延长还原时间更能增加产量和提高硅的利用率。但是在生产上由于还原罐材质受到影响，不能用提高还原温度