铋膜电极制备.docVIP

铋膜电极的制备 铋膜的制备是基于铋膜电极的阳极溶出法的关键部分。目前，主要有三种方 法： 1) 预镀铋：在将电极插入样品溶液进行分析之前，电镀铋膜。文献所报道的电镀条件不尽相同，但是都建议在酸性介质中进行电镀(由于铋离子在高pH值的条件下容易水解)，通常电镀液的浓度为Bi3+：5-200 mg／L，电镀电压： -0.5-1.2V，电镀时间l-8分钟，电镀的同时一般采用搅拌或者旋转来增加溶液的对流。 2) 在线／同步镀铋：通常将浓度为400-1000 ug/L的Bi3+加入到待测样品溶液中，在分析过程中和待测离子一同沉积在电极表面。当选用这种方法镀铋时，电镀的电压和时间是根据实验条件进行设定的。 在线镀铋简化了实验步骤，但是也有它的局限性，比如样品溶液的pH值范 围受到限制，Bi3+很容易在中性和碱性的溶液中发生水解： Bi3++3H2O→Bi(OH)3+3H+ 因此在线镀铋必须在酸性条件下使用。有趣的是，有研究发现在强碱性溶液中也可以使用在线镀铋的方法，Bi3+在强碱溶液中没有水解而是与OH-形成了稳 定的络合物： Bi3+ + OH- → Bi(OH)3 它是可溶的并且可以在电极表面沉积。但是在强碱性溶液中，汞离子还是 会水解因此汞离子不能在强碱环境下沉积。 预镀铋的方法比较容易使用，因为镀铋过程是分离的，可以通过改变离子浓 度和仪器参数来控制镀铋过程，只是相对于在线镀铋需要更多时间。 3) 第三种方法是通过与铋相关的前驱物质(铋的化合物，比如Bi2O3) 来改变电极的体积。在-1.0V左右，Bi2O3还原为金属沉积在电极表面： Bi2O3+3H20+6e → 2Bi(s)+6OH- 这种方法比较适合应用在碳糊表面(目前也只有应用在碳糊电极表面的例 子)，这种电极比较容易制备并且是唯一不用铋盐镀铋膜的方法。然而，这种方法在阳极溶出法检测金属离子时效果并不好，比如线性度差以及溶出峰电位漂移 4．3实验步骤 伏安溶出检测进行时，在有溶解氧的情况下铋膜和样品金属(例如Pb和cd) 同步沉积． 1．处理厚膜电极：在使用之前，厚膜印刷碳电极在氢氧化钠溶液中进行预处 理． 2．富集：三个电极浸入的0．1 M的醋酸盐缓冲液(pH 4．4)和浓度为150ug／L 的铋。沉积电位(通常是-1.2V)加在碳工作电极上，同时搅拌溶液。预富集阶 段(通常150s)后，搅拌停止，静置30s平衡。 3．扫描：通过加载正向步进方波电压(频率20Hz，幅度25mV，步进电压 5mV)扫描记录伏安图。在+0.2V停止扫描。记录背景伏安图后，加入目标金属 标准溶液，进行进一步检测． 4．清洁：在下一次的循环检测之前，在+0.5 V下进行60s的条件处理(同时 溶液要搅拌)以去除目标金属和铋。 所有的实验都在室温下进行。