第7章其他有机晒黑和鞣制.pptVIP

第七章 其它有机鞣和鞣法 鞣制皮革所用的有机鞣剂除植物鞣剂外还有合成鞣剂、树脂鞣剂、油鞣剂、醛鞣剂等。 第一节合成鞣剂 合成鞣剂是以有机化合物或它们的工业产品为原料合成的，能溶于水，具有鞣性，可代替一部分或大部分天然植物鞣质鞣皮，常和无机鞣剂、植物鞣剂一起使用，可以调节鞣制过程和成品革性能 ，广泛应用于复鞣过程。 一、合成鞣剂的分类 合成鞣剂种类繁多，名称各异，可按所用原料、化学组成和分子结构及用途来等分类。 （一）辅助性合成鞣剂 是芳香族的碳氢化合物（萘、蒽）和苯酚、甲苯酚的磺化物或它们的甲醛缩合物，它们几乎没有独立鞣皮的作用，与胶原结合的数量不多，但它们具有使植物 鞣质分散的作用，提高渗透性。 (二）代替性合成鞣剂 是酚的磺化或亚硫酸化并和甲醛缩合制成的产品，它们具有独立鞣皮作用，能与胶原大量结合，并能使裸皮的收缩温度提高到植鞣革的水平。 （三）特出性能的合成鞣剂 对皮革半成品具有特出作用，能给予成革所需要性质。例如，具有漂白作用的合成鞣剂；对铬鞣革具有填充作用的合成鞣剂；鞣制-加油、鞣制-染色、鞣制-加油-染色-填充的多功能合成鞣剂等。 二、合成鞣剂的主要生产过程：磺化、缩合、中和、及其它 （一）磺化 以浓硫酸、发烟硫酸或氯磺酸来处理熔融态的有机物，如芳香族的碳氢化合物、酚类及其它混合物，将磺酸基（-SO3H)引入它们的分子内。根据磺化条件的不同，可以生成一磺酸、二磺酸、和多磺酸及砜型化合物。 -SO3H基的引入，可以提高产品的溶解度，而砜型化合物的生成，则使原料的分子变大，给予它们良好的鞣制作用。 （二）缩合 在制造合成鞣剂过程中，缩合是为了提高鞣剂中芳环的数量，缩合成适当大小的分子。合成鞣剂的分子太小，鞣制作用不好；分子太大，则较难渗透入皮内。缩合用酸、碱或一些中性盐作催化剂。 以苯酚的酸性缩合为例： （四）中和 磺化的产物中，还含有少量的游离的酸，其存在对革的质量有不利影响，要用碳酸钠、苛性钾、氨水或一些金属氧化物中和掉其中的酸。 三、合成鞣剂在皮革生产中的应用 　１、植鞣方面的应用：预鞣、漂白、鞣制和复鞣 　（１）预鞣：合成鞣剂对裸皮进行预处理，防止粒面过鞣而皱面。即保护粒面不受收敛性较大的植物鞣剂作用，使成革粒面更为平滑、坚实，颜色浅淡。 　（２）漂白：为了除去来自剖层和削匀的缺点进行表面漂洗。漂白可用草酸，但不能过量，最好应用漂白性合成鞣剂。一般用萘为基础的合成鞣剂，这种鞣剂价廉，使植鞣革颜色变浅淡效果好。 　（３）作为鞣液添加剂：于淤渣多的鞣液（栗木和橡椀）中添加适当的合成鞣剂，可以减少淤渣和沉淀，能使植鞣剂中的不溶物溶解。 　（４）复鞣：合成鞣剂用于植鞣革复鞣，以除去革面上的氧化鞣剂，代以缓和的合成鞣剂使成革丰满、手感好、颜色浅淡。复鞣和加油可一起用。 ２、铬鞣方面的应用：常用于铬鞣革的复鞣、中和、漂白和匀染。 （１）复鞣：加工修面革时为了利于磨革；加工正面革时，为了获得更丰满的成品都要进行复鞣。在植物鞣剂复鞣铬鞣革前，用少量合成鞣剂处理，防止植物鞣剂在粒面层沉积过多造成皱面或裂面。 （２）中和：利用合成鞣剂中和，不会产生碱中和时所产生的粒面粗糙性。可以缩短中和复鞣过程，并免除洗涤。 （３）漂白：制造铬鞣白色革时，用合成鞣剂复鞣，以掩盖铬鞣革的蓝色调，有利于白色革的涂饰。 （４）匀染：由于表面层的胶原与匀染剂结合，首先占据了染料阴离子反应的氨基，降低了染料与粒面层的结合力，有利于染色均匀。如扩散剂Ｎ： 　　与胶原的氨基反应： 　四、多功能合成鞣剂 　（一）酚制鞣剂－加油两用合成鞣剂 　　这类合成鞣剂是一些具有加油和鞣制性能的合成鞣剂。由于鞣剂分子中有碳氢链而具有加油性能。由苯酚和鱼油或合成脂肪酸（氧化石蜡）制成。 　（二）鞣制－染色两用合成鞣剂 　　这是一种具有鞣性的偶氮染料，它能与皮革牢固结合又是染色均匀。如：磺化酚－醛－脲缩合物，再与偶氮染料、甲醛缩合而成。 　（三）白色革用合成鞣剂 　　鞣制白色皮革主要应用有脲参加的磺化合成鞣剂。以酚类为原料，经磺化、与脲和甲醛缩合，并和苯酚或其同系物和甲醛的缩合物缩合而成。 五、合成鞣剂与胶原的反应 合成鞣剂与胶原主要是其磺酸基与胶原氨基成电价键结合： 芳族磺酸和胶原结合与其它强酸不同，不会导致裸皮酸膨胀，结合的牢固度则是由其分子的大小来决定。未经缩合的萘磺酸与裸皮结合不牢固，可从裸皮中洗出，而蒽磺酸结合则是不可逆的。一般分子量４００－６００的合成鞣剂，其皮革的技术性能较好。 第二节　　醛鞣 具有鞣性的醛类物质很多，如甲醛、乙醛、戊二醛、丙烯醛、2-丁稀醛（八豆醛）、 乙二醛、丙酮醛、一甘醇双醛、二甘醇醛等。其中以甲醛鞣性最强，以戊二醛鞣制效果较好。