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2. 溶度积常数 (1)难溶电解质的溶度积常数的含义 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 当溶解与结晶速度相等时,达到平衡状态Ksp,AgCl =[Ag+][Cl-] 为一常数,该常数称为难溶电解质的溶度积常数,简称溶度积。 (2)难溶电解质的溶度积常数用Ksp表示。 通式:AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) 则Ksp, AnBm= [Am+]n . [Bn-]m 练习:BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶度积 (3)溶度积与溶解度之间的关系 例1、已知Ksp,AgCl= 1.56 ? 10-10, Ksp,Ag2CrO4= 9.0 ? 10-12,试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度(用g/L表示) 例2、把足量的AgCl放入1L 1 .0 mol /L的盐酸溶液中溶解度是多少?(g/L) (4)溶度积规则 ①离子积 例1、下列情况下,有无CaCO3沉淀生成? (1)往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01 mol /L 的CaCl2和Na2CO3; (2)改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢? 二、沉淀溶解平衡的应用 1. 沉淀的生成 加入沉淀剂,应用同离子效应,控制溶液的pH,当 时有沉淀生成。 2. 沉淀的溶解 Qc Ksp 时,沉淀发生溶解,使Qc减小的方法有 (1) 利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。 (2) 生成弱电解质。如: H2S FeS Fe2+ + S2- S + NO + H2O (3) 生成络合物,例银铵溶液的配制 (2)同离子效应在沉淀溶解平衡中应用 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 5.缓冲溶液的选择与配置: (1)首先找出与溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱碱 一般c酸 /c盐在0.1~10范围内具有缓冲能力,故 pH = pKa ?1 (2) 确定适当的浓度。为使溶液具有较大的缓冲能力,总浓度一般在0.05-0.2mol·L-1之间 (3)选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应,配制药用缓冲溶液时还应考虑溶液的毒性。 (4)若所要求的pH 不等于 pKa,则根据要求的pH,利用缓冲溶液公式计算出各缓冲成分所需要的实际量需要 例1. 欲配制pH = 5.0的缓冲溶液 应选择体系NaAc - HAc体系,pKa = 4.74 例2.欲配制pH = 9.0的缓冲溶液,应选择NH3-NH4Cl体系, pKb = 4.74, pKa = 9.26 * 第四节 难溶电解质的溶解平衡 一、 难溶电解质的溶解平衡 1、沉淀溶解平衡: (1)概念:在一定条件下,当难溶电解质的溶解速率与溶液中的有关离子重新生成沉淀的速率相等时,此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡,称为沉淀溶解平衡.溶解平衡时的溶液是饱和溶液。 (2)特征:逆、等、动、定、变 (3)影响因素:内因、外因(浓度、温度(一般)) (4)过程表示:多项平衡 例如:AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 解:(1)设AgCl的浓度为S1(mol/L),则: AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡 S1 S1 (2)设Ag2CrO4的浓度为S2(mol/dm3),则: Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平 2S2 S2 在水中:AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度 解:设AgCl的溶解度为S(mol/L), AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平 S S + 1 ?1 AgCl在盐酸溶液中溶解度比在水中的小。 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) Q c Ksp 时,沉淀从溶液中析出(溶液过饱和), 体系中不断析出
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