2、扩散系数.ppt

第七章 扩散与固相反应 扩散：由于质点（分子、原子、离子）的热运动而产生的物质迁移现象。 本章内容： 1.扩散特点及动力学方程 2.扩散过程推动力、微观机构及扩散系数 3.固体材料扩散及影响扩散的诸因素 4.固相反应及其动力学特征 5.固相反应动力学方程 6.影响固相反应的因素 重点： 1.扩散动力学方程 2.扩散的推动力、扩散机构、扩散系数 3.固相反应的动力学方程 难点： 菲克定律及应用 第一节 晶体中扩散的基本特点与宏观动力学方程 一.基本特点： 1.? 固体中明显的质点扩散常开始于较高的温 度，但低于固体的熔点。 2. 质点迁移需克服一定势垒，迁移速率十分缓慢，晶体中的质点扩散具有各向异性。 二.扩散的动力学方程 附：稳定扩散和不稳定扩散： 稳定扩散： 若扩散物质在扩散层dx内各处的浓度不随时间而变，即 ，这种扩散是稳定扩散。 不稳定扩散： 扩散物质在扩散层dx内的浓度随时间而变化即 ，为不稳定扩散。 1. 菲克定律 第一定律： 内容：若扩散介质中存在着扩散物质的浓度差，在此浓度的推动下产生沿浓度减少方向的定向扩散。当扩散为稳定扩散时，在dt（s）时间内，通过垂直于扩散方向平面上的ds（m2）面积的扩散流量（质点数目）与沿扩散方向上的浓度梯度成正比。 沿x方向的扩散流量dG可表达为： —沿扩散方向（x方向）的浓度梯度，c为扩散物质的浓度（质点数目/m3）,x为扩散方向的距离（m） D—扩散系数（m2/s）：表示单位浓度时通过单位面积的扩散速度。 或 J—扩散流量密度，即单位时间通过单位面积的扩散质点数目。(质点数目/ m2.s） 由于扩散有方向性，故j为矢量。令i,j,k分别表示x,y,z方向的单位矢量，对三维扩散： 菲克第二定律 积存在体积元中物质量=物质积存速率 对三维扩散： 对球对称扩散: 2. 扩散的布朗运动理论 扩散系数 ： 3. 扩散动力学方程的应用举例 稳定扩散： 考虑高压氧气球罐的氧气池漏问题 如右图： 对上式积分得： 不稳定扩散 ⑴ 整个扩散过程中扩散质点在晶体表面的浓度C0保持不变，晶体处于扩散物质的恒定蒸汽压下。 以一维扩散为例： 引入新变量 应用： 由误差函数表求任何时刻t，任何位置x处扩散质点的浓度 若从实验中测得 ，可求得扩散深度x与时间t的近似关系： ⑵ 不稳定扩散中的第二类边界条件：一定量的扩散物质Q由晶体表面向内部扩散 第二节 扩散过程的推动力、微观机 构与扩散系数 一.扩散的一般推动力：化学位梯度 化学位与扩散系数的热力学关系： 设多组分体系中，组分i的化学位为?i i组分质点沿x方向扩散所受的力为： 相应质点运动平均速度： 式中Bi —单位力作用下组分i质点的平均速率或称淌度 组分i的扩散通量： 式中Ci—单位体积中i组分的质点数 二.质点迁移的微观机构与扩散系数 1、质点迁移的微观机构： (1)空位机构：以空位迁移作媒介的质点扩散方式，它是固体材料中质点扩散的主要机构 (2)间隙机构：间隙质点穿越晶格迁移到另一个间隙位置 (3)易位机构：两个相邻结点位置上的质点直接交换位置进行迁移 (4)环易位机构：几个结点位置上的质点以封闭的环形依次交换位置进行迁移 (5)亚间隙机构：间隙质点以间隙位置迁移到结点位置，并将结点位置上的质点撞离结点位置而成为新的间隙质点 如图7-7 2、扩散系数： f —质点的有效跃迁频率 r—质点迁移的自由程 （1）空位机构扩散系数： 质点的有效跃迁频率f为质点成功跃过能垒△GM的次数υ 和质点周围出现空位的几率P的乘积所决定。 即 A—比例系数 P—质点周围出现空位的几率即空位浓度Nv υ — 质点成功跃过能垒△GM的次数 ——本征扩散系数或自扩散系数 ——几何因子，因