分子筛催化及应用.docxVIP

 PAGE \* MERGEFORMAT 4 姓名：孙喆 学号分子筛催化及应用 摘要： 分子筛催化剂具有活性高，选择性好，稳定性和抗毒能力强等优点。因此，近几十年来，它作为一种化工新材料发展得很快，应用也日益广泛。特别是在石油的炼制和石油化工方面作为工业催化剂发挥了很重要的作用。本文介绍了分子筛催化剂的组成及应用前景，并对分子筛的性能做了详尽深入的概述和归纳，同时对新型分子筛做了简单的介绍。 分子筛基本介绍 1.1分子筛的概念 分子筛是结晶型的硅铝酸盐，具有均匀的孔隙结构。分子筛中含有大量的结晶水，加热时可汽化除去，故又称沸石。自然界存在的常称沸石，人工合成的称为分子筛。它们的化学组成可表示为: Mx/n[(AlO2)x?(SiO2)y] ?ZH2O 式中M是金属阳离子，n是它的价数，x是AlO2的分子数，y是SiO2分子数，Z是水分子数，因为AlO2带负电荷，金属阳离子的存在??使分子筛保持电中性。当金属离子的化合价n = 1时，M的原子数等于Al的原子数；若n = 2，M的原子数为Al原子数的一半。 常用的分子筛主要有：方钠型沸石，如A型分子筛；八面型沸石，如X-型，Y-型分子筛；丝光型沸石（-M型）；高硅型沸石，如ZSM-5等。分子筛在各种不同的酸性催化剂中能够提供很高的活性和不寻常的选择性，且绝大多数反应是由分子筛的酸性引起的，也属于固体酸类。近20年来在工业上得到了广泛应用，尤其在炼油工业和石油化工中作为工业催化剂占有重要地位。 1.2分子筛的结构特征 （1）四个方面、三种层次： 分子筛的结构特征可以分为四个方面、三种不同的结构层次。第一个结构层次也就是最基本的结构单元硅氧四面体（SiO4）和铝氧四面体（AlO4），它们构成分子筛的骨架。相邻的四面体由氧桥连结成环。环是分子筛结构的第二个层次，按成环的氧原子数划分，有四元氧环、五元氧环、六元氧环、八元氧环、十元氧环和十二元氧环等。环是分子筛的通道孔口，对通过分子起着筛分作用。氧环通过氧桥相互联结，形成具有三维空间的多面体。各种各样的多面体是分子筛结构的第三个层次。多面体有中空的笼，笼是分子筛结构的重要特征。笼分为α笼，八面沸石笼，β笼和γ笼等。 （2）分子筛的笼： α笼：是A型分子筛骨架结构的主要孔穴，它是由12个四元环，8个六元环及6个八元环组成的二十六面体。笼的平均孔径为1.14nm，空腔体积为760nm3。α笼的最大窗孔为八元环，孔径0.41nm。 八面沸石笼：是构成X-型和Y-型分子筛骨架的主要孔穴，由18个四元环、4个六元环和4个十二元环组成的二十六面体，笼的平均孔径为1.25nm，空腔体积为850nm3。最大孔窗为十二元环，孔径0.74nm。八面沸石笼也称超笼。 β笼：主要用于构成A型、X-型和Y型分子筛的骨架结构，是最重要的一种孔穴，它的形状宛如有关削顶的正八面体，空腔体积为160nm3，窗口孔径为约0.66nm，只允许NH3、H2O等尺寸较小的分子进入。 此外还有六方柱笼和γ笼，这两种笼体积较小，一般分子进不到笼里去。 不同结构的笼再通过氧桥互相联结形成各种不同结构的分子筛，主要有A-型、X型和Y型。 分子筛的性能 2.1 分子筛的选择性吸附 （1）分子筛的孔结构决定了，只有那些直径比较小的分子才能通过沸石孔道而被分子筛吸附，而构型庞大的分子则由于不能进入沸石孔穴而不能被分子筛吸附。 （2）分子筛阳离子和带负电荷的硅铝骨架本身就是一种极性物质，因此分子筛也可以根据分子的极性，不饱和度及极化率进行吸附。对于非极性分子，随着极化率的增大，分子筛的吸附量增大。而硅胶和活性炭对不饱和分子没有选择性吸附作用。 2.2分子筛的高效吸附性能 沸石分子筛对H2O，NH3，CO2等极性分子有很高的亲和力。而且，在低蒸汽压下，分子筛有显著的吸附能力。分子筛是唯一可用的高温吸附剂，在高于200摄氏度的高温下，分子筛仍具有一定的吸附能力，而此时活性氧化铝和硅胶已没有任何吸附作用。 2.3分子筛的离子交换性能 分子筛在人工合成时，通常为钠型。但是钠型的分子筛性能不太好。为了改善分子筛的性能，采用离子交换法，用其他阳离子代替钠离子。通过这种离子交换，大大改变了分子筛的性能，并使分子筛成为广泛应用的催化剂。分子筛的阳离子交换一般在水溶液中进行。 2.4分子筛的催化性能 分子筛晶体具有均匀的孔结构，很大的表面积，且表面极性很高，分子筛骨架结构的稳定性也很高。这些结构性质，使分子筛不仅成为优良的吸附剂，而且成为良好的催化剂和催化载体。在沸石分子筛结构内部进行催化反应，始于20世纪50年代后期Mobil公司的实验室。该发现标志着分子筛研究的开端。由于分子筛结构中有均匀的小内孔，催化剂反应的选择性常取决于分子与孔径的大小。这种