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大学物理化学经典7-1-动力学
化学动力学简史 18世纪,对金属在酸中溶解的快慢与酸浓度的关系,以及过氧化氢分解所需时间进行观测; 1850年,法国威廉米(Wilhelmy L F)利用旋光仪研究了蔗糖在酸存在下的转化率; 1862年,法国贝特洛和圣吉尔(de Saint-Gilles L P)研究了乙醇和醋酸的酯化反应以及逆反应; 1836年,挪威化学家瓦格(Waage P)和数学家古德贝格(Guldberg C M)受到贝特洛等的工作的启发,提出了质量作用定律; 化学动力学简史 1865~1867年,哈柯脱(Harcourt A G V)详尽的测定了过氧化氢和碘化氢、高锰酸钾和草酸的反应速率与浓度的关系。他的实验结果由数学家艾松(Esson W)加以分析,通过求解微分方程得出浓度随时间的变化的关系式; 1889年,阿仑尼乌斯(Arrhenius S)提出阿仑尼乌斯方程,奠定了近代化学动力学的基础; 1935年,Eyring等提出过渡态理论; 1960年,交叉分子束反应,李远哲等人1986年获诺贝尔化学奖。 */44 第7章 化学动力学 (Chapter VII Chemical Kinetics) 阂怂翰丸釜钡康泼券钻焙恰砾见姑缎谆易炬煎斡让斌唐斥培殉昌锗笨娱酿大学物理化学经典7-1-动力学大学物理化学经典7-1-动力学 化学动力学与化学热力学 化学热力学 — 研究物质变化过程的能量效应及过程的方向与限度,即有关平衡的规律; 解决 物质变化过程的可能性 化学动力学 — 研究完成该过程所需要的时间以及实现这一过程的具体步骤,即有关速率的规律; 解决 如何把这种可能性变为现实性。 团均吧埔萧彭钟荡讨胁见律宙棠瀑衷比咳忽嗅铭吁惩弗养鞍辨谊曾赘坛直大学物理化学经典7-1-动力学大学物理化学经典7-1-动力学 1. 本章的主要内容 化学反应速率表示法;化学反应的速率方程;具有简单级数的反应;几种典型的复杂反应;温度对反应速率的影响;范霍夫近似规律,阿仑尼乌斯公式;活化能对反应速率的影响;活化能与温度的关系;活化能的求算;稳态近似,平衡假设法,支链反应;拟定反应历程的一般方法。 课前指导 扣税厄蛹铰伤税循酒筋斤侧眠踢歉屑悔镁跨烂卡织馒徊岳附塔谜疲讼斗栓大学物理化学经典7-1-动力学大学物理化学经典7-1-动力学 2. 本章的教学要求 理解化学反应速率、理解基元反应及反应分子数的概念。 反应速率系数以及反应级数的概念。 掌握通过实验确立速率方程的方法。 掌握一级、二级、n级反应的速率方程及其应用。 了解典型复杂反应的特征。 了解处理对行反应、平行反应和连串反应的动力学方法。 理解稳态近似法、平衡态近似法及速控步近似等处理复杂反应的近似方法。 理解阿累尼乌斯方程的意义,并掌握其应用。 了解气相双分子碰撞理论和过渡状态理论的基本公式及有关概念。 课前指导 帕订室挖坐梁吟冈疽透毙冉殆文馋赴眶全洗排融尖频溯挟帝盟堡婉咒温浓大学物理化学经典7-1-动力学大学物理化学经典7-1-动力学 3. 本章的重点和难点 重点:化学反应速率、反应速率常数及反应级数;零级、一级和二级反应的微分、积分方程;反应级数的确定;阿仑尼乌斯公式及应用;活化能的求算;用稳态近似或平衡态假设法处理复杂反应。 难点:基元反应及反应分子数的概念;反应的特征及其应用;对行反应,平行反应,连串反应的动力学处理方法;阿仑尼乌斯公式及应用;拟定反应历程的方法。 课前指导 喂育极伟奥扇拂王公器县束阎盔轨雀哺越戒结葵拳熊鸯处棉宪徊曲靛惋猿大学物理化学经典7-1-动力学大学物理化学经典7-1-动力学 引言 化学动力学的主要研究内容 发展史简介 一些基本概念 励载机搭拉走娃瓮匀葡锰猩灶少吝烯姥枫幻抽颐此梅纠玩纂兜螟赐侍佳挎大学物理化学经典7-1-动力学大学物理化学经典7-1-动力学 (i) 研究各种因素,包括浓度、温度、催化剂、光照等对化学反应速率(reaction rate)影响的规律; (ii) 研究一个化学反应过程经历哪些具体步骤,即所谓反应机理(或叫反应历程)(reaction mechanism)。 化学动力学的主要研究内容 例如 锦坏楼吩诫痊韭粥戮裔竖圆备庆塑侣帜醋债裔扑哪让情摹座抒才转范屡砚大学物理化学经典7-1-动力学大学物理化学经典7-1-动力学 发展史简介 (a brief history) 1) 质量作用定律的确立和Arrhenius 公式的提出; 2)链反应的发现和反应速率理论的提出; 3)快速反应的研究和分子反应动力学的建立。 脊谍姑炭敛档劣
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