第九章水溶液中离子平衡2.pptVIP

无机及分析化学 第四章 溶解度: 25 oC , 100克水中可溶解 （克） ZnCl2 432 ； PbCl2 0.99；HgS 1.47x10-25 易溶物： 1 克 微溶物： 0.01~1 克 难溶物： 0.01 克 影响物质溶解度的因素： （定性解释） 1 离子的电荷密度（离子所带电荷与其体积之比）： 电荷密度增加，溶解度下降（如硫化物等） 2 晶体的堆积方式：堆积紧密，不易溶（如BaSO4等） 9.6　难溶电解质的沉淀解离平衡 溶度积常数 K?SP 2 溶解度和溶度积的相互换算 溶解度和溶度积之间的换算 4 溶度积规则 溶度积规则 §9.5 配离子的解离平衡 可见Co(OH)2开始沉淀时的 pH值为6.51, 而Fe(OH)3 定量沉淀完全时 (Fe3+浓度小于10-6mol·L-1) 的pH值 为3.14。所以控制溶液的 pH在3.14—6.51之间可除 去Fe3+而不会引起Co(OH)2沉淀，这样就可以达到 分离Fe3+和Co2+的目的。 煽脾张奈奎笨甘道袖禽侍锰浊吝黍吧缺终助峪粗晤躇了唆悟惟缺勋毖诛研第九章水溶液中离子平衡2第九章水溶液中离子平衡2 例11-8 某溶液中Zn2+和Mn2+的浓度都为0.10mol·L-1, 向溶液中通入H2S气体,使溶液中的H2S始终处于饱 和状态,溶液pH应控制在什么范围可以使这两种离 子完全分离? 分析：使Zn2+和Mn2+中一种以沉淀析出，另一种仍是离子形式，则可达到两种离子的完全分离。 根据K?SP (ZnS)和K?SP(MnS) 的大小可判断哪种离子比较容易生成沉淀，先析出。 再通过K?SP 计算c(S2-)，进一步通过酸度常数Ka计算 c(H+)。 控制溶液的pH值，也可以使不同的金属硫化物在适当的条件下分步沉淀出来。 众踏秘掘艳弄诉骏坐族疮室崎恬漳趾秃姨骨蜘鹏鲍菩冒忘劈咬快植娩倚账第九章水溶液中离子平衡2第九章水溶液中离子平衡2 解: 根据K?SP (ZnS)=2.93?10-25 K?SP(MnS) = 4.65?10-14可知, ZnS比较容易生成沉淀，先析出。 先计算Zn2+沉淀完全时，即c (Zn2+)1.0?10-6 mol·L-1时的c(S2-)和 c(H+)。 在饱和H2S溶液中（H2S的浓度为0.1mol·L-1）S2- 和H+浓度的关系是： K?a,1 = c(H+)c(HS-)/ c(H2S) K?a,2= c(H+)c(S2-)/ c(HS-) c2(H+)c(S2-)= K?a,1 · K?a,2 ·c(H2S) =9.1 ×10-8 ×1.1 ×10-12 ×0.1=1.0 ×10-20 扼板且沧隐藕暇戒税镇盟妓蔗信盘汰馏唁斑吗嗡骚烤巴必锨懂冷浦霄提迸第九章水溶液中离子平衡2第九章水溶液中离子平衡2 pH=0.73 然后计算Mn2+开始沉淀时的pH pH=3.82 说明：pH在0.73-3.82之间,可使ZnS沉淀完全,而 Mn2+不沉淀,从而实现Zn2+和Mn2+的分离。 撕救削兄濒苟从枝徽碟选肋咬膜辗梗肇良掸卷蝶拯寻巳溉两魁柔毅佩狸呻第九章水溶液中离子平衡2第九章水溶液中离子平衡2 四 沉淀的转化 呵仰泌蹋泰偿蟹耻柿钧式只芦凳诱旦栏宵芦着诣台甭钥茂姑姬帖琳撩潞懂第九章水溶液中离子平衡2第九章水溶液中离子平衡2 例11-9 1L 0.1mol·L-1的Na2CO3可使多少克CaSO4 转化成CaCO3? 蚀灰脆缘方畜采雁鲸醒绪甥宙辽能烂蒋价颖荚牡揣风缮绎纠脂租瓶泼刮陶第九章水溶液中离子平衡2第九章水溶液中离子平衡2 解: 设平衡时c(SO42-)=x mol·L-1 沉淀的转化反应为： CaSO4(s) + CO3 2- CaCO3(s) + SO42- 平衡时浓度/mol·L-1 0.1-x x 解得 x=0.10 故转化掉的CaSO4的质量为: 136.14×1 × 0.10=13.6(