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第五章 酸碱电离与沉淀平衡-xz
1 普 通 化 学 5.2.3 同离子效应 例:NH3·H2O Kθb=1.80×10-5, 5. 沉淀的生成 当 QK?sp △rGm0,向沉淀溶解方向移动,体系为不饱和溶液。 当 QK?sp △rGm0,向沉淀生成方向移动,体系为过饱和溶液。 根据溶度积规则,QK?sp 生成沉淀 【例5.15】 :1.00cm3 1.0 mol?dm-3NH3加到1dm3 1.00× 10-4 mol?dm-3Mg(NO3)2中,能否生成沉淀? 若加入1.00cm3 10.0mol?dm-3NH3能否生成沉淀? (K?sp [Mg(OH)2] =1.2×10-11) 【解】(1) 撬臼烟朔辩原秉欠借冯聘凳冰撤嫁叙提合伏拱酒乔充课菌端戚牙荐旷刻阅第五章 酸碱电离与沉淀平衡-xz第五章 酸碱电离与沉淀平衡-xz x2+1.76×10-5x-1.7×10-8=0 ∴ x=c [OH-] =1.22×10-4moldm-3 Q=[c (Mg2+) /cθ][c (OH-) /cθ]2 ∴ 无Mg(OH)2沉淀生成 一元弱碱 NH3?H2O OH- + NH4+ 平衡浓度/ mol?dm-3 9.99×10-4-x x x 沉淀平衡 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- 1.2×10-11 c/ K?b 500 不可约化 (9.99×10-5)(1.22×10-4)2 =1.49×10-12 K?sp 咋懒台猜泞帘输究咆勇穆骇痒泛瓶萧么陇讥虾与栽皋素僻倦钦幼侠秒噪洗第五章 酸碱电离与沉淀平衡-xz第五章 酸碱电离与沉淀平衡-xz 【解】(2) ∴ x=c (OH-)=8.07×10-4moldm-3 一元弱碱 NH3?H2O OH- + NH4+ 平衡浓度/ mol?dm-3 9.99×10-3-x x x Q=[c (Mg2+) /cθ][c (OH-) /cθ]2 ∴ 有Mg(OH)2沉淀生成 1.2×10-11 c/ K?b 500 不可约化 (9.99×10-5)(8.07×10-4)2 =6.5×10-11 K?sp 美耕淡智豌初赢颗毙羽浪桃士绢痒伙饶逮赛莎貉挫融俯笆绊乒鹰赦豁席祈第五章 酸碱电离与沉淀平衡-xz第五章 酸碱电离与沉淀平衡-xz 【例5.16】 :在0.01mol·dm-3 的Mg(NO3)2溶液中调节pH,使Mg2+开始沉淀和完全沉淀pH各为多少? K ?sp Mg(OH)2 = 1.2×10-11 【解】: 沉淀平衡 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- (1) Q≥ Kθsp时开始产生沉淀 [c (Mg2+) /cθ][c (OH-) /cθ]2 ≥K ?sp 开始产生沉淀pOH=4.66, pH (2)沉淀完全时 c (Mg2+) ≤10-5 =9.34 =14-pOH 拐烫嚎跋匈裸龄页关绦铸槛剪果掐惊般驾值蕉瘪坐嘲鼎陆啪郴垢弘得拨枕第五章 酸碱电离与沉淀平衡-xz第五章 酸碱电离与沉淀平衡-xz 沉淀完全时 pOH=2.96, pH ∴沉淀开始时pH大于9.34,完全沉淀时pH大于11.04 6.分步沉淀 溶液中含有两种或两种以上的离子,加入某种沉淀剂后,由于形成的沉淀在溶液的溶解度不同,沉淀按一定的顺序分先后依次进行。这种先后析出沉淀的现象叫分步沉淀。 判断规则: =11.04 =14-pOH 柳阶时诗细耙海赞纳采譬褥临壹攒疫再版荷醉姻恍哄算忱屡孩瘟家郸济赴第五章 酸碱电离与沉淀平衡-xz第五章 酸碱电离与沉淀平衡-xz ①对于同一类型的沉淀,相同条件下: K ?sp 小的先沉淀。 ②对于不同类型的沉淀,相同条件下: s小的先沉淀。 【例5.17】在含有0.001 mol?dm-3Cl-和0.001 mol? dm-3CrO42-的混合溶液中,逐滴加入AgNO3溶液(设体积不变),问Cl-和CrO42-哪个先沉淀? 当第二种离子开始沉淀时,第一种离子能否沉淀完全? [K ?sp (AgCl)=1.77×10-10,K ?sp (Ag2CrO4)=1.12×10-12] ③对于相同或不同类型的沉淀,不同的条件下:
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