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第三章 溶液与水溶液中离子平衡
水化学与水污染;一、溶液
一种物质以分子或离子分散于另一种物质中所构成的均匀而又稳定的体系,称为溶液。; 例:58.5克食盐溶解于100克水中,求该溶液的质量摩尔浓度。; 4.摩尔分数 xB ; 难挥发的非电解质稀溶液的性质(包括溶液的蒸气压、沸点、凝固点和渗透压)主要取决于所含溶质粒子的数目,而与溶质本身的性质无关。这些性质称为依数性。;;当v(蒸发)=v(凝聚)时,;(2)溶液的蒸气压下降;;3.1.2 溶液的沸点上升、凝固点下降;△Tbp = Tbp’ – Tbp = kbp?m
△Tfp = Tfp – Tfp’ = kfp?m;3. 溶液的渗透压;范特霍夫公式:; 测定溶质分子的相对摩尔质量
设质量为WB的溶质溶于质量为WA的溶剂中,则有: ;凝固点下降的应用;渗透压的应用; 解: 已经知道水的 Kb=0.512K.kg.mol-1
利用;例3.2 将0.115g奎宁溶解在1.36g樟脑中,测得凝固点下降10.3℃,试计算奎宁的分子量。
解:设M为奎宁的分子量;解:根据 Π=cBRT 有:
775kPa=cB×8.314Pa.m3.mol-1.K-1×310K
cB=(775/8.314×310)mol.dm-3
=0.3mol.dm-3
或: cB=0.3mol.dm-3×180g.mol-1=54g.dm-3; §3.2 水溶液中的单相离子平衡;;橇瑰环放奈早讳妨姆雀宙宰肛也缀呢蚀废群焰醒赶赂矣爵乎按恬吝你竣慷第三章 溶液与水溶液中离子平衡第三章 溶液与水溶液中离子平衡;2. 酸和碱在水溶液中的离子平衡及pH值的计算;(1)一元弱酸;溶液越稀,其解离度α越大。该关系叫做稀释定律。;例3.3 已知HAc的Ka =1.76×10-5,计算3.0%米醋(含HAc浓度为0.50 mol·dm-3)的pH值。 ;(2)一元弱碱;任何共轭酸碱的解离常数之间均存在这样的关系:; 多元弱酸(碱)的解离是分级进行的,每一级解离都有一个解离常数。以磷酸为例:; 可见,Ka,3 K a,2 K a,1,每级解离常数相差3~6个数
量级。因此, H+浓度的计算以一级解离为主。;例3.4 已知H2CO3的Ka,1= 4.30×10-7, K a,2 = 5.61×10-11。
计算0.0200 mol·dm-3 H2CO3溶液中H+和 的浓度及pH值。 ;3.2.3 缓冲溶液和pH的控制;例3.5 在0.100 mol·dm-3 HAc溶液中加入一定量固体NaAc,使NaAc的浓度等于0.100 mol·dm-3,求该溶液中H+浓度、pH和HAc的电离度α,并与0.100 mol·dm-3 HAc溶液的离解度α进行比较。;经比较,同离子效应使αHAc从1.33%降为0.018%, c(H+)从1.34×10-3 mol·dm-3减少到1.76×10-5 mol·dm-3(降低76倍)。;(2)缓冲溶液;当加入大量的强酸或强碱,使溶液中的Ac ̄或HAc耗尽,则溶液将失去缓冲能力。;解:50.00cm3缓冲溶液中加入盐酸后总体积为50.05 cm3,加入的1.000 mol·dm ̄3盐酸由于稀释,浓度变为: ;工 业:金属电镀、制革、染料、半导体工业;
农 业:土壤中多种有机酸及其共轭碱组成的缓冲系统,
使土壤维持一定pH值保证植物的正常生长;
生物学:H2CO3-NaHCO3形成的缓冲系统使人体血液维持
在pH≈7.4。;缓冲溶液;§3.3 溶度积规则及其应用;当温度一定时,难溶电解质的饱和溶液中离子浓度的乘积为一常数Ksp,该平衡常数称为溶度积常数,简称溶度积。;解:多相离子平衡 ;例3.8 已知CaCO3的溶解度在25℃时是9.327×10-5 mol·L-1,求CaCO3的溶度积常数。; 溶度积和溶解度的关系; 对同类型的难溶电解质,可用溶度积Ksp的大小来比较溶解度s的大小,但不同类型的难溶电解质则不宜直接用溶度积Ksp的大小来比较溶解度s的大小。;1. 溶度积规则AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn-(aq)
用Q表示任意状态下有关离子浓度的乘积,即离子积。;例3.9 往盛有1.00dm3纯水的烧杯中加入0.10cm3 0.010mol·dm-3 的CaCl2溶液和0.10cm30.010mol·dm-3 Na2CO3溶液。问此时是否有沉淀生成?当继续往溶液中加入固体Na2CO3 ,使Na2CO3的浓度达0.025mol·dm-3,此时溶液有什么变化?;例3.10 废水中Cr3+的浓度为 0.010
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