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J.2? 锡（矿物、元素）的性质、用途及地球化学性状 锡是人类最早发现和使用的金属之一。 锡是一种银白色金属，强光泽，质量密度大（7.31 g／cm3），熔点低（231.968℃），质软（摩氏硬度3.75），展性好，延性很差，不能拉成细丝。化学性稳定，锡盐无毒。随温度变化锡有三种同位素异性体：α－锡，或称灰锡（等轴晶系）；β－锡，或称白锡（正方晶系）；r－锡，或称脆锡（斜方晶系）。 由于锡展性好，化学性质稳定，无毒，易溶、抗腐蚀、摩擦系数小等特点，广泛用于人类生活、现代工业、国防工业、尖端科学诸方面。 镀锡板（马口铁），占锡消费量的40％左右，用作食品和饮料的容器、各种包装材料、家庭用具和干电池外壳等。 锡铅和少量锑组成低熔点合金即焊锡，占锡消费量的20％。 锡与一些金属（铜、铅、镍、铋、锆、银、金等）制成合金，如青铜、巴比特合金、活字合金、钛基合金、铌锡合金等用于轴承工业、印刷工业、原子能工业和航空工业等领域。 锡的有机化合物主要用作木材防腐剂、农药等；锡的无机化合物主要用作催化剂、稳定剂、添加剂和陶瓷工业的乳化剂等。 地壳中锡的丰度约2×10－6，锡的原子序数为50，原子量是118.71，位于元素周期表第5周期ⅣA族，离子半径：Sn2＋为1.02×10－10 m、Sn4＋为0.74×10－10 m。 锡属于亲铁铜元素组，但在岩石圈上部又具有亲氧和亲硫两重特性。锡与硫化合，形成一硫化锡和二硫化锡，在高温条件下具有较强的挥发性。锡与氧化合，生成一氧化锡和二氧化锡，其中四价化合物——二氧化锡（锡石）在自然界是最稳定的化合物之一。 由于离子半径、电负性的相近似，离子Sn2＋可与Ca2＋、Cd2＋、In2＋、Te2＋等类质同象置换；而Sn4＋则与Fe3＋、Mg2＋、Sc3＋、In3＋、Nb5＋、Ti4＋等类质同象置换。 据研究，锡在岩浆演化成岩早期，锡以分散状态分布于云母、角闪石、榍石等造岩矿物中，或以锡石副矿物产出；热液作用阶段，锡一方面生成氧化物（锡石）和含[SnO3]2－、[Sn03]4－等络离子的锡酸盐，另一方面又可生成硫化物（硫化锡）和含[SnS]2－、[SnS4]4－、[SnS6]8－等络离子的硫锡盐酸。由于锡酸盐和硫锡酸盐均易于水解，生成锡的氢氧化物，经脱水作用生成SnO2（锡石）。 锡石在表生条件下极稳定，可富集于锡石硫化物矿床的氧化带和砂矿床中，锡的硫化物、硫盐和硅酸盐矿物，在氧化带可形成木锡和水锡石。 L.1.2? 锡矿石 L.1.2.1 ?锡质量分数大于40％以上的低杂质富锡矿石，可直接入炉冶炼；锡质量分数低于40％的矿 石，或杂质多的矿石，需经选矿后去杂质，使锡质量分数富集到40％以上再人炉冶炼。不同类型的锡矿石，国内采用的选矿方法（流程）有： a） 易选矿石，如氧化矿石、锡石石英型矿石、含锡花岗岩型矿石等，常用重选或重—浮流程处理； b） 难选矿石，如锡石硫化物的矽卡岩型矿石、锡石硫化物型矿石，一般采用重—浮—重、磁—浮—重等选矿综合流程或选冶联合流程处理； c） 极难选矿石，如含锡磁铁矿矽卡岩型矿石，要用磁—浮—重，或中矿烟化等选冶联合流程处理； d） 对锡铅共生的矿石，难以选出合格的锡精矿时，则可选出锡铅混合精矿，冶炼生产锡铅焊料或其他合金； e） 在锡石粒度细，含铁高，铁锡连生体多，单体锡石少的情况下，我国一些选厂在维持和提高最终锡精矿品位的同时，产出部分富中矿（锡质量分数为3％～10％）和难选中矿（锡质量分数为1％～2％），使锡的选矿回收率提高约10％。 L.1.2.2 ?锡的冶炼方法，以火法为主，湿法为辅。现代锡的生产，一般包括四个主要过程：炼前处理、还原熔炼、炼渣和粗锡精炼。 a)? 炼前处理是为了除去对冶炼有害的硫、砷、锑、铅、铋、铁、钨、钽、铌等杂质，同时达到综合回收各种有用金属的目的；炼前处理的方法包括精选、焙烧和浸出等作业，根据所含杂质不同，采用一个或几个作业组成的联合流程； b） 还原熔炼主要是使氧化锡还原成粗锡，同时将铁的氧化物还原成FeO并与脉石成分一起造渣； c） 炼渣用烟化炉挥发方法，这样产出的废渣含锡低，金属回收率高，同时大量减少铁的循环； d） 粗锡精炼，一般分为火法精炼和电解精炼，主要是进一步除去铁、铜、砷、锑、铅、铋和银等杂质，同时综合回收有用金属。 L.2.2 ?锡精矿质量标准 锡精矿质量标准见表L.3 表L.3? 锡精矿质量标准（YB736—82） 类? 别 晶? 级 锡（wβ） 不小于 ％ 杂质（wβ）不大于 ％ S As Bi Zn Sb Fe 一类 一级品 二级品 三级品 四级品 五级品 六级品 七级品 八级品 65 60 55 50 45 40 35 30 0.4 0.5 0.6 0.8 1.0 1.2 1.5 1.5 0.3 0.4 0.5 0.6 0.