第11 羧酸衍生物-新.pptVIP

不具α－H的酯（如苯甲酸酯、甲酸酯、草酸酯和碳酸酯等）可以提供酰基，与具有α-H的酯起缩合反应，称为交叉claisen酯缩合反应。 酯除可以与酯缩合外，也可与有α－H的羰基化合物发生交叉缩合反应。当用酮与酯或酮酸酯本身进行缩合时，主要产物为β-二羰基类化合物。 己二酸酯或庚二酸酯在碱作用下，可发生分子内的酯缩合反应，形成五元或六元环酮的酯。 戊二酸酯或丁二酸酯能发生分子间酯缩合，或与草酸酯缩合，生成相应的环酮酯。这种闭环的酯缩合反应专称狄克曼（Dieckmann）反应。 第三节 碳酸衍生物 脲 urea 硫脲 thiourea 胍 guanidine 一脲(尿素) 1.弱碱性 脲具有弱碱性，能与强酸反应。脲的溶液与浓硝酸反应析出白色的硝酸脲沉淀。 2. 水解 脲具有酰胺的通性，在酸、碱或脲酶的催化下可以发生水解反应。 3.与亚硝酸的反应 4.缩二脲（biuret）的生成和缩二脲的反应 在缩二脲的碱溶液中加入少量的硫酸铜稀溶液，溶液呈红色或紫红色，此反应称为缩二脲反应（biuret reaction）。凡分子中具有两个或两个以上酰胺键（又叫肽键peptide linkage）的化合物都能发生缩二脲反应，如 多肽、蛋白质等。 临床上利用缩二脲反应测定血清总蛋白含量。 待测血清0.1mL + 双缩脲试剂5mL 室温30min 紫红色溶液 540nm比色 CuSO4 + 酒石酸钾钠 + KI + NaOH→水溶液 凡分子中含有2个以上酰胺键-CO-NH-CO-NH-的化合物如多肽、蛋白质等，都有这种颜色反应。 双缩脲试剂： 二 胍(guanidine ) NH2-C-NH2 NH 有机强碱(pKb=0.52), 与季铵碱、KOH相似, 能吸收空气中CO2生成稳定的碳酸盐，易水解生成尿素和氨。 胍，亚氨基脲 NH2-C-NH2 NH 2 ＋ CO2 + H2O — NH2-C-NH2 NH2 + ( )2 CO32- 共轭作用使胍基正离子稳定性增强 NH2-C-NH— NH 胍基 NH2-C— NH 脒基 许多胍的衍生物都具有良好的药理作用。如： O N —C—NH—C—NH2·HCl NH NH N —CH2CH2—NH—C—NH2·1/2H2SO4 NH 胍乙啶降压药 病毒灵 由于胍及其衍生物易水解，通常以盐的形式保存。 三. 丙二酰脲 丙二酰脲（malonyl urea）为无色结晶，熔点为245℃，微溶于水。它可以由脲与丙二酰氯，或在C2H5ONa存在下与丙二酸二乙酯反应制得。 丙二酰脲存在酮型－烯醇型互变异构现象。 烯醇型表现出比乙酸（pKa=4.76）还强的酸性（pKa=3.85），故常称为巴比妥酸（barbituric acid）。 巴比妥酸本身无药效作用，其分子中的亚甲基上的两个氢原子被烃基取代的衍生物，有些具有镇静、催眠和麻醉作用。需指出的是，巴比妥类药物有成瘾性，用量过大危及生命。这些药物总称为巴比妥（barbital）类药物。 巴比妥：R＝R’＝ －C2H5 苯巴比妥：R＝ －C2H5， R’＝ －C6H5 异戊巴比妥：R＝－C2H5，R’＝(CH3)2CHCH2CH2 第十一章 羧酸衍生物 羧酸分子中羧基上的羟基被－X、－OCOR、－OR、－NH2（－NHR、－NR2）取代后所产生的化合物统称为羧酸衍生物（derivatives of carboxylic acid）。 （一）结构 羧酸去掉羧基中的羟基后称为酰基（acyl group）。酰卤、酸酐、酯和酰胺均含有酰基，故它们统称为酰基化合物。结构通式为： 第 一 节 羧 酸 衍 生 物 的命名 （二）命名 1．酰卤的命名 :酰基名后面加上卤素的名称。 乙酰溴 苯甲酰氯 苯磺酰氯 4-甲基环己基甲酰氯 2．酸酐的命名 以酐为母体，前面加上相应酸的名称。相同羧酸形成的酸酐（单酐），“二”字可省略；不同羧酸形成的酸酐（混酐），简单的羧酸写在前面，复杂的羧酸写在后面。 乙酐 乙丙酐 邻苯二甲酸酐 2－甲基丁二 酸酐 乙酸-2-甲基丙酸酐 3．酯的命名 一元羧酸和一元醇形成的酯是以酯为母体，前面加上相应的羧酸和醇的名称，称为某酸某醇酯，通常醇字可以省略。 乙酸乙酯 乙酸苄酯 γ－戊内酯 甲酸苯甲(苄)酯 邻苯二甲酸乙二酯 二元羧酸与一元醇形成的酯，可