第八篇 原子吸收光谱分析.ppt

三、吸收线宽度的影响因素（吸收线变宽的原因） 吸收线的宽度受多种因素影响，一类是由原子性质所决定，另一类是外界因素。 多普勒变宽与吸收原子自身的相对原子质量的平方根成反比，与火焰的温度平方根成正比，与谱线频率有关。 四、定量基础 一、流程 二、光源 材料： 它是一个封闭的气体放电管。用被测元素纯金属或合金制成圆柱形空心阴极，用钨、钛或锆做成阳极。灯内充Ne或Ar惰性气体，压力为数百帕。发射线波长在370.0nm以下的用石英窗口，370.0nm以上的用光学玻璃窗口。 作用原理 2、 原子化方法 灯工作电流一般在1~20mA，根据情况选择合适的灯电流，满足要求的情况下，选用较低的工作电流。 火焰种类及对光的吸收 火焰原子化系统的优缺点 优点：火焰原子吸收法装置不太复杂，操作方便快速，测定精度好，已经成为完善和定型的方法，广泛用于常规分析。 2、石墨炉原子化装置 （2）原子化过程 干燥：目的是蒸发除去溶剂，或样品中挥发性较大的组分。 灰化：目的是在较高温度下，不损失被测元素的前提下，进一步去除有机物或低沸点的无机物，以减少基体组分对待测元素的干扰。 原子化：施加大功率于石墨炉上，使待测残渣受到突然的功率脉冲，从而原子化。 净化：用较高温度除去残留在管内的残渣。 石墨炉原子化法的特点 3、其他原子化方法 （2）冷原子化法 四、单色器 （3）通带宽度（W） 若光强度一定，就要选用合适的光栅色散率与狭缝宽度配合，构成适于测定的通带（或带宽）来满足上述要求。通带是由色散元件的色散率与入射狭缝宽度决定的，其表达式如下 W=D?S ?10-3 W为单色器的通带宽度（nm），D为光栅线色散率的倒数（nm·mm-1），S为狭缝宽度（um）。 五、检测系统 为保证测定结果的准确性，应注意以下几点： （１）标准溶液与样品的基体组成应尽可能一致，基体元素不同可能带来影响。 （２）标准溶液浓度应使A～C在直线的范围内，C不能太大，一般控制A在0.2～0.8之间。 （３）?测定过程中应保持测定条件不变。 标准曲线法简便、快速，适用于组分比较简单的样品，适用于大批量的样品分析。但样品的情况不清或很复杂时分析误差较大，可用其他方法定量。 二、灵敏度及检出限 例如，1ug.g-1的镁溶液，测得其吸光度为 0.55，则镁的特征浓度为： ( 1/0.55)×0.0044= 8ng.g-1/1% 2、检出限 ——测定条件的选择 分析方法的精密度和准确度除了与仪器的性能有关外，还与测定条件有关，注意选择： 1、试样取量及处理 火焰法：达到最大吸光度的试样喷雾量 石墨炉法：依赖于石墨管的大小，固体0.1-10mg，液体1-5μL 2、分析线选择 无干扰，选共振线，激发能低，灵敏度高。 若主共振线附近有干扰线，为避免干扰，可选择灵敏度稍低的其它共振线为分析线 测高含量元素时，可用元素次灵敏线作分析线。 3、灯电流的选择 在保证光强度和稳定情况下，尽量选用低工作电流。 灯电流过小时，光强不足，影响精密度；灯电流过大，灵敏度下降，灯寿命缩短 4、原子化条件选择 （1）火焰原子吸收法：依据不同试样元素选择不同火焰类型。 调整喷雾器达到最佳雾化状态；改变燃助比选择最佳火焰类型和状态；调节燃烧器高度，从原子密度最大处通过入射光。 （2）石墨炉原子吸收法：原子化程序要经过干燥，灰化，原子化，除残四阶段，各阶段的温度及持续时间要通过实验选择，进行升温程序的优化。 5、单色器光谱通带选择——狭缝宽度 以排除光谱干扰和具有一定透光强度为原则进行选择 对于谱线简单的元素，如碱金属，碱土金属，通带可大些；以便提高信噪比和测量精密度，降低检出限 对于谱线复杂的元素，如过渡金属、稀土金属用较小的通带。以便提高仪器的分辨率，改善线性范围，提高灵敏度 狭缝宽度的选择与单色器的分辨能力有关，分辨能力大时，选择较宽的狭缝。在光源辐射较弱或共振线吸收较弱时，必须使用较宽的狭缝。但当背景发射较强时，在吸收线附件有干扰谱线与非吸收光存在时，就使用较窄的狭缝。 狭缝宽度——测不同狭缝A，不引起 A 减小的最大狭缝宽度是最合适的狭缝宽度。 §8-6 原子吸收光谱法的干扰及其抑制 原子吸收光谱法由于采用锐线光源，干扰较少，但是在某些情况下，干扰不能忽略。 按干扰的性质和产生原因分为 一、物理干扰（基体效应）及其抑制 物理干扰——试样在转移、蒸发等过程中任何物理因素变化而起的干扰效应。 这些物理因素是指溶液的粘度、蒸气压和表面张力。 非选择性干扰 （1）加入释放剂 加入释放剂与干扰物质生成更稳定或更难挥发的化合物