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§2.9 熵与克劳修斯不等式 2.9.1 克劳修斯不等式的推导 克劳修斯不等式总结 “ = ” 适用于可逆 过程 “ ” 适用于不可逆过程 克劳修斯不等式例题 A 热机是否能实现 2.9.2熵的导出 = 可逆循环 不可逆循环 熵的物理意义 熵是状态量 2.9.3 不可逆过程的熵变 = 可逆 不可逆 = 可逆 不可逆 不可能 2.9.4 熵流和熵产 对于任意微元过程有: 熵流、熵产和熵变 熵变的计算方法 熵变的计算方法 熵变的计算方法 熵的小结 ? 不可逆过程的熵变可以在给定的初、终 态之间任选一可逆过程进行计算 熵的问答题 判断题(1) 判断题(2) § 2.10 孤立系统熵增原理 为什么用孤立系统? 孤立系熵增原理举例(1) 孤立系熵增原理举例(1) 孤立系熵增原理举例(2) 孤立系熵增原理举例(3) 孤立系熵增原理举例(4) 孤立系熵增原理举例(5) 讨论 1. 功可以全部转换为热,而热不能全部转换为功? 判断题(1) 判断题(2) * 热二律推论之一 卡诺定理给出热机的最高效率 热二律推论之二 克劳修斯不等式反映方向性 热二律推论之三 熵反映方向性 对任意的不可逆循环PQBNMAP,过循环线上任意两点P、Q分别做两条定熵线PM和QN,P点与Q点间距离无限小(不可逆微循环) §2.9 熵与克劳修斯不等式 根据卡诺定理,不可逆微循环的热效率为: 对全部微循环求和得到: 对任意的可逆循环PQBNMAP,按上述类似的方法也分成无限多个微循环 (微元卡诺循环) 克劳修斯 不等式 热源温度 微循环中系统从外界吸收的热量 注意:克劳修斯积分式适用于循环,即针对工质,所以热量和功的方向都以工质作为对象考虑。 1000 K 300 K A 2000 kJ 800 kJ 1200 kJ 可能 如果:W=1500 kJ 1500 kJ 不可能 500 kJ 注意: 热量的正和负是站在循环的立场上 定义:熵 克劳修斯不等式 对可逆过程 和 代表某一状态函数 比熵 定义:熵 热源温度=工质温度 比熵 可逆时 熵变表示可逆过程中热交换的方向和大小 熵的物理意义 可逆循环 p v 1 2 a b 熵变与路径无关,只与初终态有关 依克劳修斯不等式,对不可逆循环有: p v 1 2 a b 热二律表达式之一 对于循环 克劳修斯不等式 除了传热,还有其它因素影响熵 不可逆绝热过程 不可逆因素会引起熵变化 =0 总是熵增 针对过程 = 可逆过程 不可逆过程 定义 熵产:由过程中不可逆因素引起的熵增 结论:熵产是过程不可逆性大小的度量。 熵流: 永远 热二律表达式之一 可逆过程 不可逆绝热过程 可逆绝热过程 1.理想气体 仅可逆过程适用 T s 1 2 3 4 任何过程 2.非理想气体:查图表 3.固体和液体: 通常 常数 例:水 熵变与过程无关,假定可逆: 4.热源:与外界交换热量,T几乎不变 R Q1 Q2 W T2 T1 热源的熵变 5.功源:功源与系统交换的能量全部是功,功不引起熵的变化。 功源的熵变 熵是状态参数,状态一定,熵有确定的值 ? 熵的变化只与初、终态有关,与过程的路 径无关 ? 熵是广度量 ? 任何过程,熵只增不减。 ? 若从某一初态经可逆与不可逆两条路径到 达同一终点,则不可逆途径的?S必大于可逆过程的?S。 ? 可逆循环?S为零,不可逆循环?S大于零。 ╳ ╳ ╳ ? 系统吸热,其熵一定增大;系统放热,其熵一定减小。 ╳ ? 若工质从同一初态出发,从相同热源吸收相同热量,问末态熵可逆与不可逆谁大? 相同热量,热源T相同 =:可逆过程 :不可逆过程 相同初态s1相同 ? 若工质从同一初态出发,一个可逆绝热过程与一个不可逆绝热过程,能否达到相同终点? 可逆绝热 不可逆绝热 S T p1 p2 1 2 2’ 孤立系统 无质量交换 结论:孤立系统的熵只能增大,或者不变, 绝不能减小,这一规律称为孤立系统 熵增原理。 无热量交换 无功量交换 =:可逆过程 :不可逆过程 热二律表达式之一 孤立系统 = 非孤立系统 + 相关外界 =:可逆过程 :不可逆过程 :不可能过程 最常用的热二律表达式 传热方向(T1T2) Q T2 T1 用 用 没有循环 不知道 用克劳修斯不等式 Q T2 T1 取热源T1和T2为孤立系 当T1T2 可自发传热 当T1T2 不能传热 当T1=T2 可逆传热 两恒温热源间工作的可逆热机 Q2 T2 T1 R W Q1 功源 T1 T2 R Q1 Q2 W
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