第3章分析化学中误差和数据处理ZZ.pptVIP

;误差(errors) 是指测量值(measured value)与真实值(true value)之间的数值差。任何量的真实值实质上是一种哲学上的抽象，是注定不可能为人们所知的，但随着测量仪器的不断精密，可使测量值更加的趋近于真实值。 ;;2.1.2准确度与精密度;精密度(precision);准确度与精密度的关系 ???????? 如何从准确度与精密度两方面来衡量分析结果的好坏呢？有甲、乙、丙、丁四人分析 ;Illustrating the difference between “accuracy” and “precision”;准确度是比较测量值趋于真实值的程度，说明测量结果的可靠性；精密度是一组数据之间彼此符合的程度，说明了测量数据的重现性；精密度高不一定准确度高，但是准确度高则一定要求精密度高，因此精密度是保证准确度的前提或先决条件。精密度低，说明测量结果不可靠，自然失去衡量准确度的前提。 ;其中Xi为测量值，XT为真值。 ; 绝对误差E 绝对误差是指测定值与真实值之差： E=Xi-XT　　　　???????????????? ???? 　　　　　　　 当XiXT,E0,表示测量结果偏高,反之亦然。 ;【例2－1】 用分析天平称取试样2.1750g和0.2175g,假定二者的真实值分别为2.1751g和0.2176g，求二次称量的绝对误差。 解：根据绝对误差的定义知道，二次称量的绝对误差为： ;相对误差;【例2－1】 用分析天平称取试样2.1750g和0.2175g,假定二者的真实值分别为2.1751g和0.2176g，求二次称量的相对误差。 ;(1)?? 绝对误差具有狭义性，应用范围有限；相对误差具有广义性，应用范围广； (2)?? 绝对误差不能完全表示测量的准确度； ;2．偏差;平均偏差 ;相对平均偏差() ;标准偏差;相对标准偏差(c.v);1．? 用氧化还原滴定测得FeSO4·7H2O中铁的含量为20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。计算：(a)平均值；(b)单次测量值的平均偏差；(c)相对平均偏差。 ;1．系统误差;产生系统误差的原因主要有以下三方面：;方法误差 方法误差是分析方法本身所造成的误差，如滴定反应不能绝对完全进行到底。它是方法本身固有的原因所引起的，无论分析者操作时如何熟练和小心，这种误差总是难免的。 方法误差的来源： (1)?? 反应不能定量的完成，或者有副反应发生； (2)?? 干扰成份的存在； (3)?? 重量分析中沉淀的溶解损失，共沉淀或后沉淀的现象； (4)?? 滴定分析中，滴定终点与化学计量点不一致。 ;仪器和试剂误差;操作倾向误差;操作倾向误差;偶然误差;产生偶然误差的原因： (1)??? 环境条件的波动性； (2)??? 仪器性能的波动性； (3)??? 分析人员对各试样处理上的波动性。 ;偶然误差的特点： (1)??? 不可避免性； (2)??? 非恒定性，误差值可大可小； (3)??? 可变性，误差值可正可负； (4)??? 误差在一定范围内波动，遵守统计规律。 ;3．过失误差;有效数字及其运算规则;;三、有效数字的运算规则 笔算：先修约，后运算。 计算器：最后修约结果。 结果有效数字位数的保留依据 加减法 以小数点后位数最少的数为准(即绝对误差最大) 乘除法 以有效数字位数最少的数为准(即相对误差最大) ;;;三、检查和消除系统误差 1、对照实验 用标准样品代替试样，按测定试样的相同方法进行操作。 作用：(1) 检查操作是否正确和仪器是否正常； (2) 检验新方法的可靠性。 ;;;;;;;;;;一、系统误差;;;第二节 测定值的准确度与精密度 要求：1、掌握有关概念的含义、彼此间的关系及计算 2、理解准确度与误差，精密度与偏差的含义，及准 确度与精密度的关系。 一、准确度与误差 1、准确度：分析结果（测量值）（x）与真实值（T）相接 近的程度称为~。 ;;;;;3、平均值的标准偏差 如果从同一总体中随机抽出容量相同的数个样本，由此可以得到一系列样本的平均值：x1、 x2、 x3 ···· xn 。这一组数据的标准偏差就是平均值的标准偏差。 n:为无穷大时，平均值的标准偏差用σx 表示 为有限次时，样本平均值的标准偏差S x 表示 ;;今天我们学到了： 1、误差及其产生原因。 2、准确度与精密度的表示及其关系。;第三节 随机误差的正态分布;;;;;;;;0.3989;;;;;;;2、μ的 置信区间