PbSRuL2(NCS)2复合敏化Sn02纳米多孔膜电极的.PDFVIP

化学学报 A口A CHIMICA SINICA 1朔，57， 685 - 691 PbS/RuL2(NCS) 2 复合敏化 Sn02 纳米多孔膜电极的 光电化学研究 李卫华 郝彦忠 乔学斌 王艳芹 杨迈之 程虎民 蔡生民* (北京大学化学与分子工程学院北京 l∞871) 摘要用光电化学方法和 UV - vis 吸收光谱研究了PbS和 R~(NCSh(L= 2 ,2 - bipydine - 4 ,4- dic缸boxylic acid)复合敏化Sn乌纳米晶多孔膜电极的光电化学行为.实验表明，复合敏化比用 PbS或 R~(NCS)2 分别单独敏化的效果好，不仅使电极的光吸收拓展到可见光区，而且复合敏化显著提 高了光电转换效率，并讨论了复合敏化电极的电荷传输机理. 关键词 复合敏化，Sn02 纳米晶膜电极，光电化学 利用纳米尺度的半导体材料如 Ti0 , Sn02 ,ZnO 等作为电极材料已成为太阳能电池研究领 2 域的热点.Sn~ 是一种有应用前景的半导体材料，该电极的表征及元机物或有机染料的敏化 已有不少研究[1-5J. Sn(h是宽带隙半导体(Eg= 3.5 eV) ，对可见光的吸收较弱，对 320 run 的 光有较强吸收，利用导带位置相匹配的窄带隙半导体如 CdS[6J , CdSe[7J 或有机染料[8 ， 9J 对宽禁 带半导体进行敏化，光响应区间向长波方向拓展且可使光电流增大.然而，用无机半导体敏化 可使纳米晶电极光电流增大但波长红移较小，用有机染料敏化可使电极光吸收波长拓展到可 见光区，但电极表面产生电子的反向复合而影响光电转换效率[lo， 11] ，半导体导带反向复合是 制约光电转换效率提高的一个重要因素.对太阳能电池光阳极进行元机物/有机染料复合敏化 有望进一步提高光电转换效率，但这方面的工作报道较少.Kamat 等人[4J 曾报道过 CdS 与 ZnO 复合后再经叶绿素 a 敏化提高了光电转换效率，我们已经研究了硫化物/Ru( II)配合物复合敏 化ZnO[IOJ ， Ti乌[IIJ 纳米晶电极的光电化学行为，取得令人满意的结果.用PbS纳米粒子和Ru~ (NCSh 复合敏化 So乌纳米晶多孔膜电极尚未见报道.本文用 Sn02 纳米粒子胶体榕液和 Ru~ (NCSh 染料，测定了电极的光电流作用谱、电势-光电流图和 uv - vis 吸收光谱，讨论了复合 敏化提高光电转换效率的机理. 1 实验部分 1. 1 Snh纳米粒子肢体与凰山(NCSh 染料[12J 的合成 用 SnC4 2日2 (A.R.)配成0.5mol/L 的 SnC4 水溶液，取 50mL注人容积为 1∞mL、果有聚 0 懈 65 岁，教授，博士生导师 收稿日期: 1998 - fJ7 - 03 ，修回日期:1998 -11-16，国家自然科学基金(29773∞3) 资助项目 686 化学学报 ACfA CHlMICA SINICA 1999 四氟乙烯衬里和电磁搅拌的不锈钢压力釜内，用2mol/ L KOH溶液调节反应介质的pH为 1 .45 ，以 3C /min 的速度加热，控制水热反应在 170 - 2J∞℃反应 1.5h. 待压力釜冷却至室温后 取出反应物，减压过滤，并用 V(HAc): V(N~Ac) = 10: 1 缓冲溶液洗涤4， 5 次，最后用二次去 离子水配成0.2 mollL 的 Sn02 胶体榕液. 参照文献[12J 方法合成 RuLz (NCS)z敏化染料. 1.2 工作电极的制备 1.2.1 Sn02 纳米晶多.:fL膜电极制备将Sn02 导电玻璃(北京有色金属研究总院制备，方块电 阻 50QI口)在超声波清洗后依次用二次去离子水、无水乙醇清洗，吹干后两边用透明胶带固 定在控温加热器上，在ω℃下将 Sn02 胶体溶液滴加在导电玻璃基底上，用玻璃棒滚压成膜，将 Sn02 薄膜放人通氮气的管式炉中，于 480C (士1OC )下热处理 30 min ，制成表观面积为 0