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体系中Eu和Tb的电荷迁移-上海有机化学研究所
化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1996, 54 ,468-474
MMgF4 (M = Ca ,Sr,Ba) 体系中 Eu 和 Tb 的电荷迁移
吴 jß 石春山*
(中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室 长春 130022)
3 2
摘要 子不同气流中,合成了 MMgF :xEu, yTb 复合氟化物烤光体.该体系中 Eu + 和 Eu + 共存.
4
2
Tb 的存在影响 Eu 的价态存在形式.ESR 测试表明,隧 Tb 的掺入浓度增加,Eu + 的浓度呈规律性
3 3
特征伴峰.认为
变化.随 Eu 的掺入,样品的 XPS 谱中出现了四价饿的 Tb3d / Eu + 和 Tb + 之间存
5 2
3 2 4
3
在电荷迁移平衡.即 Eu + + Tb + Eu + + Tb + .通过半定量手段研究了 SrMg凡中这一平衡的平
衡常数.
关键词 稀土价态,复合氟化物,电荷迁移.ESR 谱
稀土离子的正常价态为正三价.但是某些稀土离子还可以正二价或正囚价稳定存在,如
2 2 2
4 4
Sm + • Eu + • Yb + 及 Ce + • pé+ • Tb + 等.它们都具有稳定的电子构型.我们曾系统考察了榈
系元素4f 电子运动行为,并首次建立了稀土离子对之间电子组态共辄性与价态变化的相关
性[1] 即共辄的一对稀土离子可以相互补偿电子,以达稳定构型,如:
3 3 4 2
Ce + (1) + Eu + (6) • Ce + (0) + Eu + (7)
3 3 2 4
Eu + (6) + Tb + (8) • Eu + (7) + Tb + (7)
Ce3 + (1) + Yb3 + (13) •Ce 4 + (0) + Yb2 + (14)
(括号中数字表示4f 电子数目,下同)
但是关于这一过程存在的实验报道并不多见[2, 3]
本文采用高温固相反应法,于不同气流中,合成了 MMgF4: Eu. Tb 复合氟化物烨光体;发
3
2
现该体系 Eu + 和 Eu + 共存.Tb 的存在影响 Eu 的价态存在形式,首次在复合氟化物中观察到
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