体系中Eu和Tb的电荷迁移-上海有机化学研究所.PDF

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1996, 54 ,468-474 MMgF4 (M = Ca ,Sr,Ba) 体系中 Eu 和 Tb 的电荷迁移 吴 jß 石春山* (中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室 长春 130022) 3 2 摘要 子不同气流中，合成了 MMgF :xEu, yTb 复合氟化物烤光体.该体系中 Eu + 和 Eu + 共存. 4 2 Tb 的存在影响 Eu 的价态存在形式.ESR 测试表明，隧 Tb 的掺入浓度增加，Eu + 的浓度呈规律性 3 3 特征伴峰.认为 变化.随 Eu 的掺入，样品的 XPS 谱中出现了四价饿的 Tb3d / Eu + 和 Tb + 之间存 5 2 3 2 4 3 在电荷迁移平衡.即 Eu + + Tb + Eu + + Tb + .通过半定量手段研究了 SrMg凡中这一平衡的平 衡常数. 关键词 稀土价态，复合氟化物，电荷迁移.ESR 谱 稀土离子的正常价态为正三价.但是某些稀土离子还可以正二价或正囚价稳定存在，如 2 2 2 4 4 Sm + • Eu + • Yb + 及 Ce + • pé+ • Tb + 等.它们都具有稳定的电子构型.我们曾系统考察了榈 系元素4f 电子运动行为，并首次建立了稀土离子对之间电子组态共辄性与价态变化的相关 性[1] 即共辄的一对稀土离子可以相互补偿电子，以达稳定构型，如: 3 3 4 2 Ce + (1) + Eu + (6) • Ce + (0) + Eu + (7) 3 3 2 4 Eu + (6) + Tb + (8) • Eu + (7) + Tb + (7) Ce3 + (1) + Yb3 + (13) •Ce 4 + (0) + Yb2 + (14) (括号中数字表示4f 电子数目，下同) 但是关于这一过程存在的实验报道并不多见[2， 3] 本文采用高温固相反应法，于不同气流中，合成了 MMgF4: Eu. Tb 复合氟化物烨光体;发 3 2 现该体系 Eu + 和 Eu + 共存.Tb 的存在影响 Eu 的价态存在形式，首次在复合氟化物中观察到