第六讲_固定床反应器.ppt

反应器结构的计算 1 催化剂的填充量 反应管长度的计算 管束尺寸和反应管的排列 反应床层压降 例题 乙烯在银催化剂上氧化制环氧乙烷，年产环氧乙烷1×106 kg,采用二段空气氧化法。主要反应为： C2H4+1/2O2 C2H4O △H1= -103.4kJ/mol(25℃) C2H4+3O2 CO2+2H2O △H1= 1323kJ/mol(25℃) （1）进入第一反应器的原料气组成为： 二维模型，需要考虑床层径向温度分布，传热速率为： * * 4.2.5 固定床中的传质 1.流体与催化剂颗粒外表面之间的传质 前面讨论宏观动力学是采用催化剂表面的温度、浓度，然而催化剂表面的温度浓度却难于测量。 本节讨论催化剂表面的温度浓度与气流主体的温度浓度之间的关系，通过可测量的量建立动力学关系。 * 流体与催化剂表面之间的传递属外扩散过程。 催化剂表面处滞流边界层中的阻力，使气流主体与催化剂颗粒表面间存在浓度的差异。 组分A从气相主体达到催化剂颗粒外表面上，必须通过扩散运动，流体通过边界层向催化剂颗粒表面扩散的传质速率方程为： ---单位时间传递A 物质的摩尔数，mol/s kg ---气相传质系数，cm/s CAG ---气相主体中A物质的浓度，mol/cm3 CAS ---催化剂外表面处A物质浓度，mol/cm3 SS ---催化剂外表面积，cm2 φ ---颗粒表面利用系数，球体 φ = 1， 圆柱体 φ = 0.91，其他形状 φ = 0.90 * * 气相传质系数 kg 整个传质方程的核心，反映了传质过程阻力的大小，总包了各种条件对传质的影响。 传质系数对传质速率影响极其重大，传质系数越小，阻力就越大。 传质系数与颗粒的几何尺寸及形状、流体力学条件、流体的物理性质有关。 传质系数 kg 由实验关联式计算。常用 JD 因子计算法关联： 式中： * * * 比表面当量直径：单颗催化剂的外表面积折合成直径为 dS 的球形颗粒应有的外表面积。 注意 Re 的不同定义。 2.传质过程对反应的影响 流体与催化剂颗粒外表面之间存在的层流边界层，因此，造成流体主体的气相浓度与颗粒外表面处的气相浓度不同。 宏观动力学方程是以表面气相浓度为计算基准的，外扩散过程直接影响反应的结果。 连续稳定过程，组分A在单位时间内扩散到颗粒外表面处的量等于催化剂中反应掉的量 * 即： 上式将 CAG 与 CAS 关联起来， CAG 是气相主体浓度，可以直接测定，因而解决了宏观动力学中 CAS 的计算问题。 若本征动力学方程为： * 则： 其中： Da为坦克莱(Damkohler)数，其物理意义是反应速率与外扩散速率的比值，反映了体系中外扩散的影响程度。数值越大，反应速率越快，外扩散的影响就越大。 Da→0，外扩散可忽略。 * * 一级反应： 二级反应： 其他类型(N级)动力学方程： 有外扩散影响的宏观动力学方程为： * * 特殊情况： 外扩散控制---反应速率常数 k 比传质系数 kg 大得多，则颗粒外表面处 A 的浓度为零。 内扩散或动力学控制---反应速率常数 k 比传质系数 kg 小得多，则颗粒外表面处 A 的浓度与气相主体浓度相等，外扩散可不予考虑。 * 例 实验室中进行苯加氢反应，在1013.3 kPa下操作，气体质量速度G=3000 kg·m-2h-1，催化剂为Φ 8×9mm圆柱体，颗粒密度ρP=0.9g·cm-3，床层堆积密度ρB=0.6g·cm-3，在反应器某处气体温度为220℃，气体组成为10％苯，80％氢，5％环己烷和5％甲烷(体积分率)，测得该处宏观反应速率 (-RA)=0.015mol·h-1g-1(cat) 。 试估算该处催化剂的外表面浓度。 注：气体粘度 μ = 1.4×10-4 g·cm-1s-1， 扩散系数 D = 0.267cm2s-1。 * * 解： ① 计算催化剂的粒径 dS *` ② 计算床层中气体的雷诺数 * ③ 计算 JD 和 kg 值 * * ④ 计算 CAG 和 CAS * * 3.流体与颗粒外表面间的浓度差和温度差 单位时间内传递的热量必然等于单位时间内反应放出的热量。 单位时间内反应放出的热量为： 传递的热量=反应热量 上式整理: 前面的传质过程中，已知： 由(A)和(B)式可得： * (A) (B) 整理上式，得： 上式关联了颗粒浓度与温度之间的变化关系。 可通过气相主体浓度和温度及颗粒表面浓度求颗粒表面温度。 * (C)