物化第五版205.ppt

§2.7 相变化过程 状态函数法解题的一般步骤 确定研究的系统及给定的始、终态 §2.7 相变化过程 §2.8 化学反应热 §2.8 化学反应热 §2.8 化学反应热 §2.8 化学反应热 §2.8 化学反应热 * 7.3 相变化过程有关计算 （1）凝聚相之间相变化 （2）凝聚相到其蒸气相的相变化 n:终态气体 的物质的量 P.66 例2.7.1 看书回答问题 ①题目中的相变化并非在100℃、1atm下进行，为什么能写成ΔH=nΔvapHm？ ②为什么不能这样求Q ：Q =ΔH =66.41kJ 乙醇（C2H5OH）的正常沸点为78.4℃，在此温度下ΔvapHm=38.7kJ﹒mol-1， 试计算25.0℃时乙醇的ΔvapHm。乙醇蒸气可视作理想气体 已知： 25.0℃乙醇的饱和蒸气压约为9.47×103Pa， C2H5OH(l)和 C2H5OH(g)的Cp,m分别为111.46J﹒K-1﹒mol-1和78.15J﹒K-1﹒mol-1 解题 ： C2H5OH(l) n =1mol T2=298.2K p2= 9.47×103Pa ΔH=nΔvapHm(T2) C2H5OH(g) n =1mol T2=298.2K p2= 9.47×103Pa C2H5OH(l) n =1mol T2=298.2K p2= 1.01×105Pa C2H5OH(l) n =1mol T1=351.6K p1= 1.01×105Pa C2H5OH(g) n =1mol T1=351.6K p1= 1.01×105Pa ΔH1 ΔH2 ΔH3 ΔH4 （1）确定所求相变化过 程的始、终态 （2）由于所求过程的ΔH 无法直接求得，可以在给 定的始、终态间重新设计 一条新的、便于利用已知 数据计算的途径 （3）分别计算所设途径 中各步的ΔH1、ΔH2、 ΔH3、ΔH4 例题 ： 在给定的始、终态间设计一条假想 的、可以利用已知热力学数据进行 计算的变化途径 计算所设计途径的状态函数的增量 之和，其数值与原来所求过程的状 态函数增量应相等 7.4 相变焓与温度的关系 前面例题中： 8.1 化学反应计量式及反应进度 研究化学反应 热效应的科学 称热化学 说明：将教材中的 §2.9、§2.10合 并，并在内容编排 上进行调整 （1）化学计量式的书写和含义 合成氨反应 该式表明参加反应的物质有哪些，以及在反 应过程中各物质的量的变化必须遵循的关系， 所以称化学计量式 一般式： νB：物质B的化学计量数。当B为反应物 时，νB ＜0；当B为产物时，νB ＞0 ★化学计量数与化学计量式的写法有关，同一个反应，计量式写 法不同，化学计量数也不相同 8.1 化学反应计量式及反应进度 ξ：希腊字母， 读[ksi] （2）反应进度 ①定义--指系统中参加反应的各物质的变化量ΔnB与其化学计量数 νB之比，用符号ξ表示 （设反应开始时ξ0=0） 反应进度是反应进程的统一量度，一确定化学反应的反应进度与 选用哪种物质表示无关 ②分析 ★ξ的单位为mol，若ξ＞0，表示反应按计量式向右进行；若ξ＜0，表示反应按计量式向左进行；当ξ=1mol时，也称发生1mol反应 ★同一反应，当物质B的ΔnB一定，对应的ξ值与νB有关，即与计量式的写法有关 Δξ：反应进度变 8.2 标准摩尔反应焓 （1）标准态 T 温度下纯物质的标准态： 纯固体—压力为100kPa的纯固体 相关概念： 参加反应的各组分都处在T 温度时的标准态下，发生1mol反 应的焓变，称为该反应的标准摩尔反应焓，用符号 表示 纯液体—压力为100kPa的纯液体 纯气体—压力为100kPa的纯理想气体 100kPa：又称标 准压力，用符号pθ表示 （2）标准摩尔反应焓 8.3 标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓 （1）标准摩尔生成焓 ★标准摩尔生成焓是由特定条件下特殊反应的焓变定义出的物质的 特性参数 P.311 附录九 金刚石 ①定义--参加反应的各组分都处在T 温度时的标准态下，由稳定相 态的单质生成1mol指定相态的物质B时所对应的焓变，称为物质B的 标准摩尔生成焓，用符号 表示 ②注意点 ★单质的稳定相态： 推论：稳定相态单质的标准摩尔生成焓为零 其它物质的标准摩尔生成焓都是基于该结论的相对值 8.3 标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓 （2）由物质的标准摩尔生成焓计算反应的标准摩尔反应焓 化学反应有一个共同的