有机化学课件 第二版高占先主编 (第5章 饱和烃).ppt

5.1 烷烃的分类及结构 烷烃的通式: CnH2n+2 同系列: 凡具有同一通式, 具有相似的构造和性质, 而在 组成上相差一个或多个CH2原子团的一系列化合物. 同系物: 同系列中的各个化合物. (1)单环烷烃 分子中只含一个环的烷烃称为单环烷烃，单 环烷烃的分子通式为CnH2n。如：环丙烷、 乙基环戊烷 。 (2)双环烷烃 ① 联环烷烃：碳环以单键直接相连结的双环 烷烃称为联环烷烃。如联二环己烷 ② 稠环烷烃：两个环共用相邻的两个碳原子形成的烷烃称为稠环烷烃。如二环[4.4.0]癸烷（十氢化萘） ③ 螺环烷烃：两个环共用一个碳原子的烷烃称为螺环烷烃。如螺[3.4]辛烷 ④ 桥环烷烃：两个环共用两个不直接相连的碳原子的烷烃称桥环烷烃。如二环[2.2.1]庚烷（降冰片烷） ⑤ 套环烷烃：两环的碳原子不相连接，而是两个碳环互相套起来，如 (3) 环状烷烃 5.2 链烷烃物理性质 ???物理性质一般指物质的状态、沸点、熔点、相对密度、折射率、溶解度以及光波谱等性质。???? 在一定条件下，化合物的物理性质是固定的，不变化的，通常把这些参数值称作物理常数。???? 物理常数是化合物的基本属性，通过测定物理常数可以鉴定化合物，确定化合物的纯度等。 ???? ???对称性好，分子在晶格中排列紧密，分子间力大，熔点高。 3. 相对密度d20????烃比水轻，d20＜1；正构烷烃相对分子质量增加，d20增加；最后趋于最大值约0.8。 同分异构体中，支链数多，d20变小： 4. 溶解性????烷烃溶于有机溶剂中，不溶于水。这是因为结构相似的化合物之间的引力也相近，相似者相溶--普遍适用的经验规律。????水是极性分子，烷烃是非极性分子，很难溶于水中。 5. 折射率nD20????折光率，又称折光指数、折射率，是光通过空气和介质速度比。 nD20=C光空气/C光介质＞1 ，它反映了分子中电子被光极化的程度，折射率越大，表示分子被光极化的程度越大。????相对分子质量增加，其中电子也增多，nD20增加。 6. 光波谱性质????上面讨论的物理常数都是物质的宏观性质。光波谱是物质的微观性质。 （1）红外光谱 （2）核磁共振谱 高碳烷烃的氯代反应在工业上有重要的应用。例如： （2）溴代反应 （3）其它卤素的取代反应（氟代反应和碘代反应） 氟与烷烃的反应非常迅速，能引起爆炸，工业上很少应用。 碘与烷烃的反应是一个平衡反应，只有及时除去生成的还原性产物碘化氢，反应才可能生成较多的碘代烷。 (4) 反应活性与选择性 CH3 ·+ Cl-Cl ? [CH3…Cl…Cl] ? CH3-Cl + ·Cl 5.3.2 其它取代反应 ??除卤代反应外，烷烃还可以进行其它的取代反应，这些取代反应也是自由基型反应。 1. 硝化反应 ? 硝基化合物的结构特征是硝基 与烃基直接相连，生成C-N键。 ??硝化反应的特点 a硝化反应产物复杂，除取代反应外，还有烃分子断链的反应。 b硝化反应属自由基型反应机理 2. 氯磺酰化反应??烃分子中的氢被氯磺酰基（-SO2Cl）取代的反应称为氯磺酰化反应。常用的氯磺酰化试剂有：硫酰氯（SO2Cl2）或氯和二氧化硫。 5.3.3 氧化反应 氧化反应：有机化学中，在有机物分子中引入氧原子的反应称为氧化反应。有时把有机化合物的脱去氢原子的反应也称氧化反应。 烷烃氧化反应有两种反应： 一种是完全氧化，放出能量。烷烃的最大用途就是做燃料； 一种是控制部分氧化，生成烃的各种含氧衍生物。 1. 完全氧化反应汽油在发动机中燃烧： 有机化合物的爆炸极限?低碳烷烃的蒸气与空气混合，达到一定比例时，遇到明火即发生爆炸式燃烧。这个混合物爆炸的比例称为爆炸极限。????甲烷的爆炸极限是5.53%～14%，甲烷在空气中的体积分数达到这个范围，遇明火就爆炸，而在这个范围之外燃烧亦不爆炸。????大多数有机化合物都有此性质。化工厂、煤矿爆炸事故多源于此。 2. 部分氧化反应????使用催化剂，控制反应条件可使烷烃部分氧化得到醇、醛、酮、酸等的化合物，是工业上合成含氧有机化合物的重要方法。  5.3.4 裂解及异构反应1. 裂解反应（1）热裂解 （2）. 催化裂解 ? 热裂解反应是自由基型反应，而催化裂解是离子型反应。