阴极还原.PPT

模块1 水污染防治技术 单元4 废水的化学及物理化学处理 第3讲 氧化还原法与电解法 4.3氧化还原法 溶于废水中的污染物，在难于用生物或其他方法处理时，可利用其在化学反应中能够被氧化或还原的性质，将其转变为非污染或易于从废水中分离出来的物质而被去除。 4.3.1氧化法 氧化处理法是在强氧化剂作用下，将水中有机物降解成简单的无机物，溶解的污染物被氧化为不溶于水且易于从水中分离的物质，从而使水得到净化的方法。 ●此法特别适用于废水中含有难以生物降解的有机物的处理。如农药、酚、氰化物，以及丹宁、木质素等。 ●常用氧化剂有 氯类 和 氧类 两种。前者包括气态氯、液氯、次氯酸钠、次氯酸钙、二氧化氯等；后者包括氧、臭氧、过氧化氢、高锰酸钾等。 （1）氯氧化法 废水处理中，氯气被广泛用于杀灭细菌、有害生物及消除有毒物质的毒性，例如处理电镀含氰废水。 电镀含氰废水中的致毒物质是氰根(CN-)。Cl2将氰根氧化为CO2和N2，从而消除其毒性。 处理中，应先加碱把废水pH值提高到10以上，同时按CN-：Cl2=1：2.7比例加氯，进行第一次氧化，其反应如下： CN- + 2OH- + Cl2 = CNO- + 2Cl- +H2O 反应在10～15min完成。然后把pH调整到8.5，随即按CN-：Cl2=1：4.1的110%的比例进行加氯，进行完全氧化： 2CNO- + 4OH- + 3Cl2 = 2CO2↑+ N2↑+ 6Cl- + 2H2O 此反应完成需1h。 ●第一步反应使 CN-→CNO- ，生成的氰酸根(CNO-)的毒性只有氰化物(CN-)的千分之一，可以认为无毒。但当其进入还原性环境时，氰酸根将会被还原为氰根。因此最好进行完全氧化，以确保安全。 ●加Cl2应由加氯机完成，否则Cl2会外逸而污染环境。加氯机见图4.12。 图4.12 转子加氯机构造示意图 1-平衡水箱；2-中转玻璃筒；3-流量计；4-弹簧膜阀；5-旋风分离器 (2)臭氧氧化法 臭氧是一种强氧化剂，对脱色、除臭、杀菌、除酚和降低COD、BOD5等均有显著效果。剩余臭氧易分解，不会产生二次污染，且能增加水中溶解氧。 制取臭氧的方法很多，目前常用干燥空气 或氧气，在1～2万伏电压下，经无声放电制取。 图4.13所示为常用的管式臭氧发生器。用这种方法生产的臭氧浓度为1%～3%(质量比)，因此称臭氧化空气。 4.13 卧管式臭氧发生器 变压器 O2 O3 O2 O3 ~ 不 锈 钢 管 交流电源 玻管 石墨 放电间隙 无声放电法示意图 放电间隙 石墨 玻管 不锈钢管 O2 O3 O2 O3 ●无声放电法是在玻管内涂上石墨作为一个电极，玻管外套以不锈钢管做另一个电极，玻管起绝缘介电作用，玻管外壁与钢管内壁间的间隙为放电间隙。在两极间加上高压交流电，从放电间隙一端通入空气或氧气，在高速电子轰击下，另一端将流出臭氧化空气或臭氧化氧气。 O2 2 O 3 O（或 O2 + O） O3 高速电子 高速电子 由于O3不稳定，易分解，所以O3产率不高，相对而言，氧气法是空气法产率的2倍。 图4.14臭氧处理系统 水的臭氧处理是在混合反应器内进行的。反应器应促使臭氧和水充分接触，扩散混合，使之与水中杂质充分反应。 用射流器使臭氧与水充分混合是一种有效方法，其流程如图4.14所示。 ●臭氧具有强腐蚀性，因此设备及管路应采用耐腐蚀材料或作防腐处理。 ●具体应用中，臭氧可用于污水处理厂的排出水消毒、废水的三 级处理以及与其他处理方法联合使用。 4.3.2还原法 还原法目前主要用于含铬、含汞等废水的处理。 （1）硫酸亚铁-石灰法除铬 六价铬有剧毒且致癌。电镀含铬废水中主要含Cr6+，有铬酸根CrO42-和重铬酸根Cr2O72-两种形式。含铬废水加入FeSO4还原剂后，Cr6+被还原为Cr3+ ，再加入石灰，形成Cr(OH)3沉淀而与废水分离。反应方程式为： K2Cr2O7+6FeSO4+11H2O= Cr2(SO4)3+6Fe(OH)3↓+K2SO4+2H2SO4 Cr2(SO4)3+5Ca(OH)2+2H2SO4= 2Cr(OH)3↓+5CaSO4+4H2O