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ZnCl2?H2O固体加热时，得到的是碱式氯化锌： 11.3.4 锌盐 ZnCl2?H2O：重要锌盐，易潮解，极易溶于水，水溶液因锌离子水解而呈酸性。 Zn2+ + H2O Zn(OH)+ + H+ ZnCl2?H2O Zn(OH)Cl + HCl(g) 必须在氯化氢气氛下加热，方能制得无水氯化锌。 氯化锌浓溶液呈显著的酸性，能溶解金属氧化物，如： FeO + 2H[ZnCl2(OH)] Fe[ZnCl2(OH)]2 + H2O 因氯化锌能清除金属表面的氧化物，故可用作“焊药”。 与S2-的作用： 氨碱性条件下沉淀完全，溶于0.3mol/L的HCl 稀酸条件下沉淀完全，溶于6mol/L的HCl，是鉴定Cd离子的特征反应。 锌、镉离子与NH3?H2O的作用： Zn2+的鉴定：（碱性条件） 二苯硫腙 (CCl4溶液) 绿色 粉红色 (水层)上 棕色 (CCl4层)下 锌是所有生命体都必需的微量金属元素 到目前为止，报道的含有Zn2＋的酶的数目已超过200种，包括水解酶、氧化还原酶、转移酶和裂解酶等。 其中最重要的是与人体呼吸过程有关的碳酸酐酶和催化肽链从C-端顺序降解的羧肽酶。 Cd2＋的化学性质与Zn2＋十分相似，它对生物体的毒性表现为：当它取代了金属蛋白酶中的Zn2＋后，往往使酶的生物活性丧失。 11.3.5 汞盐 金属汞与锌、镉性质差别很大，与此类似，二价汞盐与锌盐或镉盐性质差别也很大。部分原因是由于Hg2+具有极强的形成共价键的倾向。 例如：共价化合物硫化汞在水中的溶解度比硫化锌、硫化镉小得多。 3HgS + 12HCl + 2HNO3 3H2[HgCl4] + 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O HgS， =4×10-53 Hg(II)盐 最重要的可溶性二价汞盐是硝酸汞和氯化汞。氯化汞是典型的共价化合物，在水中离解度很小。 HgCl2 HgCl+ + Cl- = 3.3 ? 10-7 HgCl+ Hg2+ + Cl- = 1.8 ? 10-7 氯化汞受热可升华，俗称升汞，极毒。它的稀溶液在外科上用作消毒剂。 向氯化汞溶液中加氨水，得白色氯化氨基汞沉淀： HgCl2 + 2NH3 Hg(NH2)Cl(s) + NH4Cl Nessler试剂 向含有二价汞离子的溶液中加入碘化钾 向四碘合汞酸钾溶液中加入氢氧化钾，使溶液显碱性，就成为Nessler试剂。Nessler试剂遇到NH4+会生成红棕色沉淀，用于NH4+鉴定。 Hg2+ Hg22+ Hg 0.92 V 0.79 V Hg2+和Hg22+的转化 可见，一价汞离子不应发生歧化反应，而应该是金属汞能把二价汞离子还原为一价汞离子： 例如：将硝酸汞和汞一起震荡，就生成硝酸亚汞。 Hg + Hg2+ Hg22+ 只有当溶液中二价汞离子浓度大为降低（如：生成沉淀或配合物）时，一价汞离子才有可能发生歧化反应。 亚汞的歧化反应: 与OH-的反应 与S2-的反应 HgS -0.758V Hg2S -0.598V Hg 反之：可利用HgCl2鉴定Sn2+ Hg2+的鉴定 * 第十一章 ds区元素 11.1 ds区元素概述 11.2 ds区元素单质的重要性质 11.3 ds区元素的重要化合物 11.1 ds 区元素概述 IB族： Cu Ag Au (n－1)d10ns1 IIB族: Zn Cd Hg (n－1)d10ns2 虽然这些元素的最外层电子数分别与IA族和IIA族相同，但它们之间的性质却有很大的差异。 这是因为ds区元素的有效核电荷比相应的s区元素高得多(d,f电子对外层电子的屏蔽作用不完全)，所以ds区元素的化学性质远不如s区元素活泼。 IB族元素d轨道都是刚好填满10个d电子,由于刚填满的d电子不很稳定,除失去1个s电子外,还有可能失去1个或2个d电子而形成+2或+3氧化态; IIB族元素d轨道电子已比较稳定,只能失去最外层的2个s电子,呈+2氧化态; ds区与s区元素性质对比 IB IIB IA IIA 次外层电子 18 18 8 8 氧化态 1,2,3 2,1 1 2 活泼性 小 小