毕业设计文献翻译2.doc

钠在钛酸锂A尺寸依赖性存储机制 摘要 使用基于原位X射线衍射（XRD ）化学sodiation和同步相结合的新型表征技术已经有详细说明。这种新技术的力量表现在因钠插入阐明钛酸锂的结构演变。钠插入行为为钛酸锂强烈的大小而定。在宽范围的固体溶液反应行为已经在钠插入显露到纳米尺寸的钛酸锂（? 44纳米） ，这是从Li4Ti5O12/Li7Ti5O12系统的锂插入过程中的公知的两相反应完全不同的，并且也一直没有完全解决在文献中至今。在此原位实验的基础上，显而易见的Na +离子扩散系数的钛酸锂（DNa+ ）估计在10-16厘米2 s-1的幅度，接近由电化学法估计的值，但5个数量级较小的比锂离子扩散系数（ DLi + ? 10-11平方厘米的S- 1 ），这表明疲弱的Na +离子扩散动力学的钛酸锂与锂离子的比较。 纳米钛酸锂将是至关重要的，使一个合适的阳极材料的钠离子电池。这本小说在原位化学sodiation报道的方法在这项工作中的应用提供了一种简便的方式，为在各种钠离子电池材料和其他系统原位结构研究的新契机。 关键词：钠离子电池，钛酸锂，原位X射线衍射，尺寸效应，化学sodiation 为了开发用于下一代能源储存设备，例如电池和超级电容器具有较高的能量和功率密度，长循环寿命和更好的安全性特点，深入了解结构变化和电化学性能之间的关系的新的电极材料电极材料是相当关键的。对于一个国家的最先进的目前的电池系统，锂离子电池，各种现场技术已经开发，研究过程中的电化学与电极材料的性能和锂化的结构变化。这些原位技术包括X射线衍射（XRD） ， X射线吸收光谱（XAS），中子粉末衍射（NPD），核磁共振（NMR），透射X射线显微镜（TXM），透射电子显微镜（TEM）。近日，由于丰富的钠资源及其生材料的研究及开发成本可能低的室温钠（Na）离子电池已在大型固定储能和智能电网引起广泛关注的应用程序。几个电极材料进行了研究，包括NaxCoO2 ， NaxMnO2 ， NaxVO2，NaxFe1/2Mn1/2O2 ， Na1.0Li0.2Ni0.25Mn0.75O6 ， Na3V2（PO 4）3 / C， Na4Fe3（PO4）2P2O7的，无定形的FePO4 ，和普鲁士蓝系化合物作为阴极，并Na2Ti3O7 ， Na2C8H4O4 ，锡，锑/ C，瑞空/ C，和硬碳作为阳极。不像可能被假定钠插入和提取是类似锂，上NaxCoO2 ，NaxVO2 ，和SB最近详细的结构的研究表明，相应的锂化合物在大多数阴极/阳极材料钠存储机制可能是相当复杂和显著不同的。不幸的是，在钠离子电池使用的许多电极材料中的钠存储机制和结构变化及其电化学性能之间的关系还远远没有得到很好的理解。因此，材料的完全结构或物理特性是十分必要和新的和浅显的原位技术，特别是致力于钠存储系统的发展，将是非常可取的。 在这种交流中，我们报告我们最近在使用化学sodiation的组合和原位X射线衍射研究钠插入钛酸锂的结构变化中开发了一种新的表征技术的进展。 与大多数报道的原位XRD实验（钠离子电池）中的电化学循环进行的，这需要特殊设计的电化学电池相比，本文所报道的化学sodiation进行中的毛细管，使得它很容易进行。化学法也显示出其优势和独特性;很干净，高品质的X射线衍射图谱可用于详细的结构分析（如，由于经常出现在原位电化学电池没有集峰）获得;优选的取向，如果存在可减少（由于材料的毛细管内的旋转） ;易于与其它设备相结合;在电化学电池中，如C -涂层的电子传导问题的影响，碳添加剂可以忽略不计（动力学问题）等。在钛酸锂的化学sodiation和在这里报告原位XRD结果清楚地表明了这原位技术的力量。钛酸锂是众所周知的“零应变”负极材料的锂离子电池，它经历两相反应（ Li4Ti5O12/Li7Ti5O12 ），在锂插入/拔出具有优异的速率性能。最近的作品表明，钠也可以可逆地插入/从钛酸锂框架，通过一个复杂的三相变行为提取到。本文报道揭示了钠的存储行为的钛酸锂的详细研究是大小而定。 如图1a中，在原位进行实验用玻璃毛细管0.7内径。在本实验中使用的还原性溶液是钠 - 联苯氧基-1,2 - 二甲氧基乙烷（ DME）的溶液。还原电位被证明是比（Na+ / Na）低0.3 V。初始还原溶液的颜色为深绿色;与钛酸锂化学计量反应后，将溶液的颜色褪至几乎无色和洁白，钛酸锂粉末变成黑色（如图1B） 。对于原位试验，过化学计量钠还原性溶液中使用，以确保充分sodiation的钛酸锂的。请注意，氧化还原电势受浓度的影响是在支持信息的讨论的。 图1 （44纳米）钛酸锂。的纳米原位化学sodiation的演变的XRD图谱（a)在原位化学sodiation实验设置，用玻璃毛细管的示意图; 钠联苯-1