第一章、雪梨酮化合物的简介.pptVIP

* 第一章、雪梨酮化合物的簡介 回顧報告 1. Stewart, F. H. C. Chem. Rev. 1964, 64, 129. 2. Ohta, M.; Kato, H. Non-Benzenoid Aromatics, I; Academic Press: New York, 1969, pp117-171. 專題報導 3. 田憲儒, 葉茂榮, 科學發展月刊,1986, 14, 1273. 4. Kuo, C. N.; Wang, S. P.; Yeh, M. Y.; Tien, H. J. J. Chin. Chem. Soc. 1992, 39, 641. 雪梨酮化合物的簡介 (一) 歷史背景背景 (二) 一般合成法 (三)物理與化學性質 (四)合成上的應用 (五) 藥理活性 (一) 歷史背景 雪梨酮化合物是於1935年，由澳洲雪梨大學的Earl與Mackney兩位教授最先合成而得5。他們偶然地將N-亞硝基-N-苯基甘胺酸 (N- Nitroso-N-phenylglycine) (1)以醋酸酐行分子內脫水，意外地生成一種由O(1)-N(2)-N(3)-C(4)-C(5)所組成的五員雜環化合物(2)，後來為紀念上述兩位教授在雪梨大學的研究成果，特將此類化合物命名為雪梨酮化合物(Sydnone)。 圖一、雪梨酮化合物以雙極或四極所組成的共振混合體 近年來，許多物理化學研究者相繼使用理論計算化學，並配合光譜分析研究輔助，針對雪梨酮化合物之電子分佈，提出各種電子結構形態以解釋雪梨酮環之電荷分佈的可能情形；其結果推論雪梨酮環並不具芳香性，而僅是局部的原子進行電子共振作用而已，如結構(M)亦廣為接受。 (二)一般合成法 雪梨酮的合成一般是先製備N-取代基甘胺酸(N-Substituted glycine)，然後進行亞硝基 再經脫水環化而製得。 至於環化所用之脫水劑，除醋酸酐以外尚可使用光氣(Phosgene)氯化磷醯(Phosphorus oxychloride)，三氟醋酸酐或氯化亞硫醯(SOCl2)等試劑，而以醋酸酐為脫水劑，進行環化的反應機構如下： (三) 物理與化學性質 一般雪梨酮化合物均不溶於水，但易溶於有機溶劑中，烷基雪梨酮通常是低熔點固體，而芳香基雪梨酮卻具有相當高的熔點。至於化學性質方面，雖然雪梨酮的電子雲分佈相當特異，但是一般研究者均接受雪梨酮環上第3位置的氮原子帶有部份正電性，具有拉電子基的特性；而在此環第4位置的碳原子上，則具有部份負電性，易於進行親電性取代反應。由而其中以甲醯化、乙醯化、硝化及鹵化等反應最被廣泛研究。 (三) 物理與化學性質 3-雪梨酮基 4-雪梨酮基 *