PdNi双金属纳米溶胶的制备及催化制氢性能的研究.PDFVIP

第45 卷 第12 期 稀有金属材料与工程 Vol.45, No. 12 2016 年 12 月 RARE METAL MATERIALS AND ENGINEERING December 2016 Pd/Ni 双金属纳米溶胶的制备及催化制氢 性能的研究 赵万国，李 文，鲁礼林，李发亮，张海军 ，张少伟 (武汉科技大学 省部共建耐火材料与冶金国家重点实验室，湖北 武汉 430081) 摘 要：采用化学共还原法制备了聚乙烯吡咯烷酮(PVP)稳定的 Pd/Ni 双金属纳米溶胶，采用 TEM 、HR-TEM 等对所 合成的 Pd/Ni 双金属纳米溶胶进行了表征，并系统研究了 PVP 用量、还原剂用量、金属盐离子浓度及金属比例等对该 溶胶型双金属纳米催化剂的影响。结果表明：所制备的Pd/Ni 双金属纳米溶胶的平均粒径在2 nm 左右，双金属纳米溶 胶催化剂催化NaBH4 制氢活性优于单金属 Pd 和Ni 纳米溶胶的活性。其中Pd10Ni90 双金属纳米溶胶的催化活性最高， 其催化NaBH4 制取氢气的活性可以达到 8250 molH2 ·molPd- 1·h- 1 ，Pd20Ni 80 双金属纳米溶胶催化剂催化NaBH4 水解反应的 活化能为35.7 kJ/mol ，反应焓为33.3 kJ/mol ，反应熵为- 150 J/mol 。研究结果还表明，所制备的Pd/Ni 双金属纳米溶胶 催化剂具有很好的催化稳定性，即使 4 次催化试验后该催化剂仍然保持着较高的催化活性。密度泛函理论计算结果表 明，Ni 原子与Pd 原子之间发生的电子转移使得Pd 原子带负电而Ni 原子带正电，荷电的Pd 和Ni 原子成为催化反应的 活性中心。 关键词：Pd/Ni 双金属；催化活性；纳米溶胶；硼氢化钠；制氢 中图法分类号：O643.36 文献标识码：A 文章编号：1002- 185X(2016) 12-3160-07 硼氢化钠(NaBH ) 是一种优良的液相化学储氢材 醇的催化氧化，结果表明Pd 、Ni 及石墨烯间的协同效 4 [1,2] 料 ，具有储氢密度大、产氢纯度高、产氢速率可控 应显著提高了催化剂的活性和耐久性。 制等优点。硼氢化钠与水发生式( 1) 的化学反应： 本实验采用化学共还原法制备了一系列溶胶型 Catalyst ( 1) NaBH +2H O NaBO +4H  Pd/Ni 双金属纳米颗粒催化剂，并讨论PVP 及还原剂的 4 2 2 2 该反应副产物为NaBO2 ，其对环境无污染，并且 用量，金属盐离子浓度和催化剂化学组成等对双金属纳 可以作为合成NaBH4 的原料进行回收再利用，这使得 米颗粒催化剂催化NaBH4 制取H2 活性的影响。 NaBH 催化水解制氢技术在氢燃料电池汽车及多种移 4 1 实 验 动式、便携式电源方面具有良好的应用前景。 [3-7] 双金属纳米催化剂由于其中的元素协同效应 使 试验用的化学试剂如下：氯化钯(99% ， 得其比单金属纳米催化剂表现出更高的催化活性及更