超疏水MU沸石的研制和其工业应用Y.pdfVIP

20{11王 抚 蛭 蝰 扣 工拄 长 第 1韵 超 疏水 MUY沸石 的研 制及其工 业应用 张奎 喜 MUY沸石是抚顺石油 化工研究院最新研制成功 的一种改性超疏水 Y沸石 。该 沸石具 有较高 的结 晶度 、比表面积和孔容 ．晶胞参数低 ，骨架硅铝 比高 ，因此具有 很强 的疏 水性 能， 它还 具有较 多 的二 次孔 ．孔道通 畅 ，有 利 于分子 的扩散 ，减 少 反应物 分子 的二 次裂解 ．MUY 沸石总酸量较少 ，尤其强酸 中心数 目远小于超稳 、’沸石 ，具有 良好 的耐氨性 ，热稳定性和 中 问馏分 油选 择 性 。 MUY沸石在实验室研制成功 的基础上 ，在抚顺石化公 司催 化剂厂进行 了工业放 大试 验 工业放大试验结果表 明主要技术指标均达到鉴定证 书推荐指标 要求 ，并重复了实验室 小试结果 ，产 品收率高 ，工艺流程简单 ，无特殊环保 问题 ，工业放大取得 了成功 以 MUY沸石为酸性组分研制 的4221(工业牌号 3974)加氢裂化 催化剂是一种最大量 生产喷气燃料和柴油 的高 中馏分油型加氢裂化催化剂 ，能处理高氮油 、高 硫油等重 质原料 ， 具有 中油选择性高 、活性和稳定 性好 的特 点。 MUY沸石于 1998年 12月 29 日通过 中石化集 团公 司科技开发 中心主持 的技 术鉴定 ， MUY沸石工业 生产 已于 1998年 12月 中旬 在 抚顺 石 化公 司催 化 剂 厂进 行 ，用 于镇 海 134t3974高 中馏分 油加氢裂化催化剂 ，1999年 5月镇海炼化加 氢裂化装 置全部换 用 3974 催化剂 ．工业 应用结果表 明，3974催化剂具有加工原料适应性强 ，活性好 ，中油选择性高 ，达 到 7021％，氢耗低等特 点 ，满足炼厂 的急需 ，工业应用取得 了成功 。 1 MUY沸石 的研制及其特点 对 多产 中油 的加氢裂化催化剂要求 有强 的加氢活性 和弱 的酸性 ，而酸性 主要 由沸石提 供 ，故 对沸石要求酸性 中心要少 ，且分布适 当均匀 ，避免重油分子在二个 以上酸性 中心上裂 解成更 小的分子 、而降低选择性 ，酸强度则要求足以使大分子裂解 的强 受．此外 ，沸石还应有 发达 的 =次孔=为使裂解产物及 时扩散 出去 ，而减少二次裂解 ，提高 中间馏分油的选择性 ： 对 高中油选择性 的沸 石分子筛型加氢裂化催化荆 ，分子筛是关键组分 ，要求分子筛具有 发达 的二 次孔 ，酸 中心数 目少 ，尤其 强酸 中心数 目要 少 。 1 1 原料 沸 石的选择 为达到上述 目的 ，宜选用具有 l2员 环孔 口和超笼结构 ，开环性能好 的 Y沸石为基本原 料 ，用 各种手段选择性地脱除部分骨架铝 ，以降低酸 中心密度，提高其疏水性能 ，并在制造发 达 ：次孔 的同时保持较高 的结 晶度 ， sY沸石虽有 卜述性质如主孔道孔 径大 ，具有超笼 ，井 也 鸨 日躺 ：2000 06—08 2 抚 顺 蛏 加 工蛙 蕾 2001年 具有 一些二次孔，旦已工业生产十余年技术成熟 ．但它的酶 中一12,数 目多 ，酸度高 ，会导致重油 大分子 日过度裂解而降低 中油选择性 ，为此 降低其酸度 ，提高酸强度 ，并具有更多的二次孔 ． 使其成匈高 中油选择性加氢裂化催化剂 的比较理 想 的酸性组分 。 12 MUY沸石制备条件 的选 择 要割 备出酸度：氐，酸强 度高 ，具 有发达 的二次孔 的 MUY 沸石 ，需 要 氧化 钠含 量 低 (≤ 0．1 1目々工业Y沸石 ～ sY沸石为原料 ，将其高温水热处理深度脱铝 ，造成部分结构的崩 塌 ，产生较多的二次孔 ，降低酸度，提高酸强度 ，再 用酸溶液浸取部分非骨架铝 ，使孔道更加 通畅．井词节酸度里酸分布 。 1．2 l 啄料 中NaO含 量 的影 响 表 l列 出了在 同一条 件 下用 不 同 NaO 含 量 的工 业 Y 沸 石 制 备 的超 疏 水 Y 沸 石 (0¨I)的物化性质 ：原料 的 Na2O含量较 高时，所制得 的超疏水 Y沸石 的比表 面积 、结 晶 度 孔 誊较低 、晶胞参数偏 大 ，经改性 处理得不 到合格 的产