2-2-多电子原子的结的构.ppt

第三节 波函数和电子云的图形 掌握 s、p、d原子轨道轮廓图及其特征 第四节 多电子原子的结构 掌握 简单多电子原子体系的Schr?dinger方程的表示方法；简单多电子原子的全波函数表示——Slater行列式。 第五节 元素周期表与元素周期性质 掌握 基态原子核外电子排布原则，第三周期前任一元素的电子层结构。; 波函数(Ψ，原子轨道)和电子云(|Ψ|2在空间的分布)是三维空间坐标的函数，将它们用图形表示出来，使抽象的数学表达式成为具体的图象，对于了解原子的结构和性质，了解原子化合为分子的过程都具有重要的意义。 Ψ随r的变化关系----径向分布; Ψ随θ,φ的变化情况称为角度分布; Ψ随r, θ, φ的变化情况，即空间分布。;2.3.1 径向分布图;R10;径向分布图;径向分布图;Dnl(r)的来历;径向分布图;规律 球节面数 n-l-1 极大值数 n-l 最可几半径：最大的极大值所对应的r为最可几半径;思考：两图是否矛盾;D10, r=a0,即在半径a0处取得极大，而?1s2 则在核附近取得极大。D10与?1s2的不同之处在于它们代表的物理意义不同，?1s2是几率密度，而 D10是半径为r处的单位厚度的球壳内发现电子的几率，在核附近，尽管 ?1s2很大，但单位厚度球壳围成的体积很小，故几率|?1s|2d?自然很小。r很大处，尽管单位厚度球壳围成的体积很大，但?1s2几乎为零，所以只有两个因子|?1s|2与d? 适中时，才有最大的乘积。;★ 原子轨道的角度分布 ;即xy平面;若作xy平面剖面图，则? =90? ;角度分布图;★ 电子云的角度分布|Ylm(?,?)|2; ;网格立体图;空间分布图;空间分布图;空间分布图;空间分布图;空间分布图;空间分布图;空间分布图;空间分布图;空间分布图;空间分布图;空间分布图;2.4 多电子原子的结构 ;H原子Hamilton算符;He原子Hamilton算符用原子单位表示为：; 由于rij无法分离(涉及两个电子的坐标)，只能采用近似方法来求解。求解时首先要将n个电子体系的Schr?dinger方程拆分成n个单电子Schr?dinger方程，基于不同的物理模型，提出了不同的近似分拆方法。;忽略电子间的相互作用 ;体系的近似波函数 ;忽略电子间相互作用时，He的能量为：; 在不忽略电子相互作用的情况下，用单电子波函数来描述多电子原子中单个电子的运动状态。认为每个电子都是在原子核和其它(n-1)电子组成的有效势场中“独立”地运动着，这样可以分别考察每个电子的运动状态。;中心力场近似;采用中心力场模型，单电子的Schr?dinger方程为：;单电子轨道能的近似计算——Slater屏蔽常数规则：;例;对j电子出现的整个空间积分，有：; 假定一组(n个)零级近似波函数?1(0), ?2(0), …,?n(0) ， 根据Schr?dinger方程求得一组(n个)近似波函数 ?1(1), ?2(1), …,?n(1)及对应的的能量 E1(1), E2(1), …,En(1) 。;2.4.2 电子自旋与pauli原理 ;★ 自旋假设： ;自旋磁矩; 自旋波函数与单个粒子的完全波函数：; 质量、电荷、自旋等固有性质完全相同的粒子称为全同粒子。显然，电子是一种全同粒子。由于全同粒子的不可分辨性，交换电子坐标后，不改变几率密度。例如对He原子，存在; 自旋量子数为半整数的(电子,质子,中子等)全同粒子,体系的完全波函数对交换任意两粒子的坐标必须是反对称性的。而对于自旋量子数为整数(光子, ?介子, ?粒子)全同粒子体系的完全波函数对交换任意两粒子的坐标必须是对称的。; 采用单电子近似后，并忽略轨道--自旋相互作用，体系的(多电子)完全波函数则可以写??轨道--自旋的乘积;基态He 原子Slater行列式;