Chap02 化学反应的返慕向、速率和限度.ppt

第二章 化学反应的方向、速率和限度 本章内容 研究化学反应最重要的有三个问题要考虑： 化学反应是否能按要求发生（即反应进行的方向） 反应进行的快慢（速率大小） 反应的给定条件下进行的限度（化学平衡） 这些问题的研究在生产及环境治理中（如产品的选择，生产效率和产品质量的提高以及降低原料的消耗）均有指导意义。 本章内容 1. 化学反应的方向 新的状态函数：熵S，Gibbs自由能G 化学反应自发进行的判据 2. 化学反应速率 活化能和反应速率理论 影响化学反应速率的因素 3. 化学反应的限度和化学平衡 平衡常数和化学平衡计算 化学平衡的移动 2.1 化学反应的方向 自发变化 自发：没有任何外力作用下能够“自己”进行 水总是从高处向低处流 铁在潮湿的空气中锈蚀 几项注意 非自发变化不是不可能发生，只是需要外界驱动力 自发变化不一定总会自动进行，往往需要一定条件引发。但是，一旦开始，就能持续进行下去。 自发变化进行速度不一定快 自发变化是有限度的，不会永远进行下去（平衡） 化学反应自发进行的驱动因素？ i) 焓判据 能量最低原理：放热反应，即?H0的反应可以自发进行 有很多违反这一判据的例子 有其他驱动因素的存在 影响反应自发性的因素 焓变 混乱度 温度 NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)只能在常温下自发进行 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)只能在高温下自发进行 体系压强以及各物质的含量 ii) 熵和熵变 熵S 表示体系中微观粒子混乱度的热力学函数 体系的混乱度愈大，S愈大 气体液体固体 混合物纯净物，复杂分子简单分子 高温低温，低压高压 结构相同的一系列物质，分子质量大的S较大 分子质量接近的，分子复杂度高的S较大 S是体系的状态函数 S单位是J?K-1 ，Sm单位是J?mol-1?K-1 标准熵 S与U、H不同 体系的熵S可以测定 0K下任何完整晶体的熵S=0 标准熵 标准态下，1mol物质的绝对熵， 单位是J?mol-1?K-1 反应的熵变 反应熵变的计算 例：计算反应在298K下的标准摩尔熵变 4NH3(g)+3O2(g) = 2N2(g)+6H2O(g) 解： 查表可得数据： 192.70 205.14 191.60 188.85 因此 该反应是一个熵增加的反应 熵变与过程的方向 熵判据：?S0的反应可自发进行 与焓判据一样，熵判据也是不全面的 若焓判据与熵判据结果一致，则可断定反应进行的方向。 若焓判据与熵判据结果不一致，则不能断定反应方向。 须考虑温度的影响 iii) Gibbs自由能 Gibbs自由能函数 定义：G=H-TS 体系的状态函数，绝对值不可测（为什么？） 在恒温恒压下，?G=?H-T?S 化学反应方向的判据：Gibbs判据 恒温恒压下，封闭体系中的任何自发变化总是体系的Gibbs函数减小。 0 反应自发进行 ?G = 0 反应以可逆方式进行（平衡） 0 反应不自发进行 使用条件：封闭体系，恒温恒压，不作非体积功 Gibbs判据：情况列表 定量判断化学反应方向 原则：?rGm=?rHm-T?rSm 标准态 方法1：分别求出焓变和熵变 方法2：定义标准摩尔生成Gibbs自由能 标准摩尔生成Gibbs自由能： 实际计算 例：298.15K标准态下，CaCO3分解是否能够进行？ 解： 实际计算 例：同上题，1200K标准态下，CaCO3分解是否能够进行？ 解： 反应逆转温度计算 例：根据前两例，CaCO3分解在低温下为非自发反应，高温下为自发反应，试求使反应开始变为自发进行的温度。 解： 要使反应自发进行，必须满足 温度高于1110K时，反应由非自发转变为自发进行 复合反应 有时根据热力学判断，某反应不能或很难进行，则可采取与其他反应复合的方法。 例： 几个概念辨析 非标准态下反应方向判断 关键：?rGm的确定 方法：?rGm=?rGm?+体系偏离标准态的修正 化学反应等温式 对于反应 cC+dD=yY+zZ，在等温等压下，?rGm=?rGm?+RTlnJ 反应商J 2.2 化学反应速率 研究意义 研究化学反应速率有着重要的实际意义 若炸药爆炸的速率不快，水泥硬化的速率很慢， 那么它们就不会有现在这样大的用途 相反，如果橡胶迅速老化变脆，钢铁很快被腐蚀，那么它们就没有了应用价值 研究反应速率对生产和人类生活都是十分重要的 i) 化学反应速率的定义和表示法 化学反应速率 描述反应物转变为生成物的速率 长期以来使用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示 注意：选择不同的反应物或生成物则结果不一样 单位：mol?d